При их совместном присутствии

Борную кислоту, как известно, нельзя оттитровать кислотно-основным методом непосредственно вследствие малой константы диссоциации (рК = 9,24). Однако ее определение становится возможным, если к раствору после завершения титрования соляной кислоты прибавить глицерин, маннит, либо другой многоатомный спирт, при взаимодействии которых с борной кислотой образуются более сильные комплексные кислоты (глицерин-борная, маннит-борная и др).

Реагенты и аппаратура:

Гидроксид натрия, 0,1000 М стандартный раствор.

Манит (сухой) или глицерин.

рН-метр.

Индикаторный электрод, стеклянный.

Электрод сравнения, хлоридсеребряный.

Выполнение определения.

Аликвоту (20 мл) испытуемого раствора в стакане для титрования разбавляют небольшим количеством дистиллированной воды (20 мл), погружают в раствор стеклянный электрод и электрод сравнения, включают мешалку и проводят ориентировочное титрование, прибавляя раствор титранта порциями по 1,00 мл. По отклонению стрелки на шкале рН-метра обнаруживают первый скачок рН, отвечающий оттитровыванию соляной кислоты.

Затем поднимают электроды из раствора, прибавляют в стаканчик ~ 1г маннита или 10 мл глицерина, тщательно перемешивают до полного растворения.

Погружают электроды в раствор и продолжают титрование до обнаружения второго скачка рН, соответствующего титрованию борноманнитовой или борноглицериновой кислоты.

Выполняют точное титрование новой аликвоты раствора в тех же условиях, прибавляя в области КТТ титрант порциями по две капли.

Содержание соляной кислоты (г) находят по первому скачку рН (V₁), борной - вычитая объем V₁ из общего расхода титранта (V₂), отвечающего суммарному содержанию соляной и борной кислот.

Лабораторная работа № 8 Потенциометрическое титрование.

Окислительно-восстановительное титрование

В окислительно-восстановительном титровании в качестве индикаторного обычно используют электрод из инертного металла (платина, золото). Для получения отчетливого скачка на кривой титрования необходимо, чтобы разность стандартных (реальных) потенциалов окислительно-восстановительных пар титруемого компонента и титранта была достаточно велика: ΔЕ⁰ > 0,36 В при титровании с погрешностью 0,1 %, если n₁ = n₂ = 1.

Для осуществления дифференцированного определения компонентов в смеси необходимо соблюдение двух условий.

1. Титруемые компоненты должны принадлежать к обратимым окислительно-восстановительным системам.

2. Стандартные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных пар, соответствующих последовательно титруемым компонентам, должны различаться в достаточной степени как между собой, так и от Е⁰ титранта (Е⁰_τ)

>> 0,36 В.

Окислительно-восстановительное титрование выполняют с использованием потенциометра, иономера, либо рН-метра (в режиме измерения потенциала).

Определение кобальта (II) в растворе

Окислительно-восстановительное титрование кобальта основано на реакции окисления аммиачных комплексных ионов кобальта (II) гексацианоферратом (III) калия в аммиачной среде:

Аммиачный комплекс кобальта (III) имеет ярко-вишневую окраску, интенсивность которой возрастает по мере приближения к ТЭ. Поэтому данный метод является характерным примером, показывающим преимущества потенциометрической индикации КТТ по сравнению с использованием цветных индикаторов.

До ТЭ протекает электрохимическая реакция

после ТЭ

.

Реальные потенциалы этих реакций резко отличаются, обеспечивая большой скачок потенциала.

Реагенты и аппаратура

Гексацианоферрат (III) калия, 0,0500 М стандартный раствор.

Хлорид аммония, 20%-ный раствор.

Аммиак, 25%-ный раствор.

Иономер, потенциометр.

Индикаторный электрод, платиновый.

Электрод сравнения, хлоридсеребряный.