Ситуационная задача №

1. При проведении оценки качества калия йодида в образцах одной серии внешний вид не отвечал требованиям НД по разделу «Описание» - порошок был влажным и желтоватого цвета. Дайте обоснование причинам изменения его качества по данному показателю в соответствии с условиями хранения и свойствами. Приведите другие испытания, характеризующие его качество.

• Приведите русское, латинское и рациональное название препарата. Охарактеризуйте физико-химические свойства (внешний вид, растворимость) и их использование для оценки качества.

• В соответствии с химическими свойствами предложите реакции идентификации и методы количественного определения. Напишите уравнения реакций.

Kalii jodidum Калия йодид

Potassium Yodide М.м. 166,01

KJ

Получение.

1) Из йодида закисно - окисного железа действия калия карбонатом Fe₃J₈ + 4К₂СО₃ + 4Н₂О →8KJ + Fe(OH)₂↓ + 2Fe(OH)₃↓ + 4СО₂↓

2) Путем действия йода на калия гидроксид. 6КОН + 3J₂ → KJО₃ + 5KJ + ЗН₂О

2К J О₃ + ЗС→ 2KJ + ЗСО₂↑

Описание. Бесцветные или белые кубические кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, солено - горького вкуса. На влажном воздухе сыреет.

Растворимость. Очень легко растворим в воде, легко растворим в спирте.

Одна из серий фармацевтической субстанции калия йодида не отвечал требованиям НД по разделу «Описание» - порошок был влажный и желтоватого цвета, т.к. хранился в плохо закупоренной склянке во влажном воздухе и, обладая восстановительными свойствами под действием кислорода воздуха, окислился до свободного йода и стал жёлтым.

Подлинность.

Препарат дает характерные реакции на йодид-ион и калий.

1) Качественные реакции на йодид-ион. 1.1 KJ + AgNО₃ → AgJ↓ + KNO₃

Образуется желтый творожистый осадок йодида серебра

НС1

1.2 KJ + 2FeCl₃ → J₂ + 2FeCl₂ + 2КС1

СНС1₃ фиолетовое окрашивание

2) Качественные реакции на катион К⁺ :

2.1 KJ + NaHC₄H₄0₆ →KHC₄H₄О₆↓+ NaJ

белый кристаллический осадок

КНС₄Н₄0₆ + НСl →КСl + Н₂С₄Н4О₆

КНС₄Н₄О₆ + КОН → К₂С₄Н₄0₆ +Н₂О

2.2 2KJ + Na₃[Co(NО₂)₆] → K₂Na[Co(NО₂)₆] + 2NaJ Гексанитрокобальтат натрия желтый кристаллический осадок

2.3 Соль калия окрашивает бесцветное пламя горелки в фиолетовый цвет.

Количественное определение.

1) Аргентометрия по Фаянсу.

[ AgJ*J^-- ] → [ AgJ*Ag⁺ ] * Ind^-- - розовое окрашивание

2) Нитритометрия

J^-- + 2NО₂ +4H⁺ →J₂ + 2NO↑ + 2H₂О

Хранение. В хорошо укупоренных склянках из оранжевого стекла, т.к. йодиды легко окисляются; предотвращать от воздействия света.

Применение. При заболеваниях щитовидной железы, эндемическом зобе,

при воспалении верхних дыхательных путей, бронхиальной астме, ревматизме, третичном сифилисе.

Применяется внутрь после еды, т.к. йодиды способны раздражать слизистую

ЖКТ, запивать молоком.

При длительном применении может быть побочное явление йодизма, сыпь на

коже и другие.

Ситуационная задача №

1. При оценке качества норсульфазола и стрептоцида в образцах нескольких серий внешний вид не отвечал требованиям НД по разделу «Описание» - порошки были влажными и желтого цвета. Дайте обоснование причинам изменения их качества по данному разделу в соответсвии с условиями хранения и свойствами. Приведите комплекс испытаний по характеристике качества норсульфазола и стрептоцида.

• Приведите их химические формулы, латинские и рациональные названия, охарактеризуйте строение, обосновав физико-химические свойства каждого из них (внешний вид, растворимость в воде, спектральные характеристики) и возможность их использования для оценки качества субстанции.

• Предложите групповые и дифференцирующие реакции для их обнаружения в лекарственных средствах.

• Приведите методы количественного определения стрептоцида и норсульфазола.

Streptocidum Sulfanilamidum Sulfanilamide n-аминобензолсульфамид

Norsulfazolum Sulfathiazolum Sulfathiazole 2-(n-аминобензолсульфамидо)-тиазол

Стрептоцид и норсульфазол являются производными n-аминобензолсульфамида (амида сульфаниловой кислоты). Отличаются характером R в сульфамидной группе. Представляют собой кислотные формы сульфаниламида, проявляют амфотерные свойства:

-основные свойства за счет ароматической NH₂ – группы (растворимость в кислотах)

-кислотные свойства за счет Н имидной группы (растворимость в щелочах)

Представляют собой белые или белые со слегка желтоватым оттенком кристаллические порошки без запаха, стрептоцид – мало, норсульфазол – очень мало растворимы в воде, растворимы в спирте, растворимы в растворах минеральных кислот, растворах едких и углекислых щелочей.

Tпл.стр.=164-167 Tпл.норс.=198-203 (с разлож)

Спектральные характеристики:

1. Стрептоцид, 0,0008% раствор в 0,01М NaOH или max = 251нм; 0,015% раствор в 1М HCI max = 264, 271нм, min = 241, 268нм и плечо от 257 до 261нм.

2. Норсульфазол

Подлинность:

Основана на качественных реакциях на функциональные группы.

1)Реакция, обусловленная ароматической аминогруппой (общие)

1. ГФ X реакция образования азокрасителя

Азокраситель (вишнёво-красного цвета)

2. Реакция конденсации

3. Реакция окисления

2)Реакция пиролиза (термического разложения) ГФ X

Стрептоцид образует плав фиолетового цвета и выделяется аммиак

Норсульфазол образует плав темно-бурого цвета и ощущается резкий запах сероводорода

Pb(CH₃COO)₂ + H₂S PbS ↓ + 2CH₃COOH

черный

3)Реакия, обусловленная сульфамидной группой (кислотные свойства, образование комплексных солей).

По ГФ X для норсульфазола – реакция отличия: образуется с СuSO₄ осадок грязно-фиолетового цвета.

Грязно-филетовый осадок

4)Реакция бензольного кольца (галогенирование)

Количественное определение:

1)ГФ X нитритометрия, основанная на свойстве первичной ар. аминогруппы образовывать соли диазония

fэкв =1 ФПТ

Ind тропеолин 00 (норсульфазол)

тропеолин 00 + м/синь (стрептоцид)

в т.экв. 2KBr + 2NaNO₂ + 4HCI Br₂ + 2NO + 2KCI + 2NaCI + 2H₂O

Обесцвечивание Ind

Условия – охлаждение (18-20, 0-10), чтобы не разлагались соли диазония;

катализатор – KBr

2)Возможна УФ-спектрофотометрия, концентрация определенного вещества как на основе сравнения поглощения испыт.вещества с поглощением РСО.

Сx = Сст×Дx / Дст

Растворитель 0,1М NaOH или HCI; область  = 210-360нм

Хранение: в хорошо укупоренной таре.

Образцы нескольких серий не отвечали требованиям НД по разделу «Описание» порошки были влажными и жёлтого цвета, т.к. не соблюдались условия хранения – во влажном воздухе отсырели и, обладая восстановительными свойствами за счёт ароматической аминогруппы, окислились до хинонимида и пожелтели.