- •О сновные типы дефектов в кристаллической решетке оксидов и перенос вещества в решетке. Стехиометрические и нестехиометрические соединения.
- •К лассификация оксидных пленок по толщине. Теория Мотта и Кабреры для тонких пленок.
- •С тадии окисления металла. Физическая и химическая адсорбция.
- •Э питаксильный рост оксидной пленки. Псевдоморфный слой.
- •П родолжение
- •З аконы роста оксидных пленок и области применения этих законов. Защитные и незащитные пленки.
- •П родолжение
- •В иды напряжений и разрушений в оксидных пленках. Причины, вызывающие их.
- •И онно-электронный механизм окисления Me (теория Вагнера).
- •О ксидные пленки на железе и стали (состав, структура, свойства).
- •П родолжение
- •К оррозия металлов в газовых теплоносителях.
- •Продолжение
- •Э лектролитическая диссоциация. Слабые и сильные электролиты. Катодные и анодные участки поверхности и процессы, происходящие на них. Травление металлов.
- •Р абота микрогальванического элемента. Процессы, происходящие на электродах.
- •Продолжение
- •П ричины возникновения электрохимической гетерогенности поверхности раздела фаз.
- •П оложение элементов в ряду стандартных потенциалов.
- •Продолжение 1
- •Стандартные электродные потенциалы некоторых элементов в водных растворах при 25 ºС
- •П родолжение 2
- •Я вление поляризации и деполяризации. Виды поляризации и причины их возникновения. Влияние поляризации на скорость коррозии. Водородное и кислородное перенапряжение. Уравнение Тафеля.
- •П родолжение
- •П ассивность металлов и механизм ее возникновения. Пассиваторы и активаторы.
- •П родолжение
- •А нодная поляризационная диаграмма, ее характеристика и применение.
- •Э лектрохимическая защита металлов. Протекторная защита. Катодная защита.
- •Продолжение
- •В лияние внешних факторов на скорость электрохимической коррозии: ингибиторы и стимуляторы коррозии; состав и концентрация растворов; скорость движения электролита; влияние температуры.
- •П родолжение 1
- •П родолжение 2
- •П родолжение 3
- •К оррозия конструкционных материалов в пароводяном теплоносителе. Факторы, влияющие на коррозию в пароводяной среде.
- •Т ермический перенос массы в жидкометаллическом теплоносителе. Механизм и основные этапы переноса. Селективная коррозия металлов.
- •В лияние примесей в жидком металле на растворение и перенос массы компонентов твердого металла. Горячие и холодные ловушки.
- •Продолжение
- •С пособы снижения коррозии конструкционных материалов в жидкометаллических теплоносителях.
- •П родолжение
- •С овместимость как один из критериев при выборе конструкционных материалов для яэу.
П родолжение
количеств лития резко улучшается коррозионная стойкость ванадия, ниобия, тантала, как и в случае использования горячей ловушки.
Введение в расплав ингибиторов, связывающих кислород или образующих защитные пленки, снижает коррозию и перенос массы. Например, 1 % Ba, введенного в жидкий натрий при Т = 550 °С, снижает перенос массы в контуре из нержавеющей стали в 10–100 раз.
При использовании инертных газов в качестве защитной атмосферы содержание в них неметаллических примесей не должно превышать предельно допустимых концентраций.
В процессе эксплуатации жидкометаллической системы должна быть исключена или сведена к минимуму возможность аварийного попадания в теплоноситель коррозионно-опасных примесей (например, углерода или кислорода в активных формах и воды) для предотвращения ускоренного повреждения или разрушения узлов системы. Этого можно достигнуть с помощью правильного выбора конструкции, конструкционных материалов, их сочетаний, режимов их эксплуатации, тщательного проведения технологических операций сборки изделия, (включая операции сварки и термообработки), всестороннего контроля состояния металла изделия и исключения ошибок при эксплуатации.
С овместимость как один из критериев при выборе конструкционных материалов для яэу.
Решение проблем, связанных с устойчивостью металлических изделий и конструкций против разрушения в результате воздействия на них окружающей среды, всегда было актуальным и не потеряло своего значения в настоящее время.
При внешнем воздействии окружающей среды на металлические поверхности имеют место различные виды взаимодействия между ними (химическое, электрохимическое, физико-химическое, механическое, радиационное и др.), что может привести во многих случаях к разрушению или порче оборудования, ухудшению экологии и другим нежелательным последствиям.
Одним из эффективных путей создания еще на стадии проектирования надежных конструкций, способных длительное время работать в агрессивных средах, является грамотное и обоснованное использование в них совместимых материалов, т.е. таких, которые могут находиться в рабочих условиях длительное время без заметного химического взаимодействия друг с другом.
Критерий совместимости во многих случаях является определяющим для надежности и долговечности конструкции или для установления принципиальной возможности использования данных материалов в конкретных условиях.
Решение проблем, связанных с совместимостью, требует повышения уровня знаний специалистов в области коррозии материалов и способов защиты от нее, как одной из основных проблем совместимости. Для этого необходимо, прежде всего, знание механизма и общих закономерностей важнейших коррозионных процессов.
Материалы считают совместимыми в конкретных температурно-временных условиях, если химическое взаимодействие между ними отсутствует или они взаимодействуют с допустимой скоростью, не изменяя заметно свой состав, структуру и свойства.
При рассмотрении вопросов совместимости различных материалов, например, сердечников твэлов с оболочками, необходимо учитывать изменение таких свойств материала оболочки, как теплопроводность, жаропрочность, коррозионная стойкость, охрупчивание, термическое расширение, а также возможность изменения размеров при образовании продуктов взаимодействия оболочки с сердечником.
При выборе материала для работы в используемых конструкциях и установках при заданных условиях необходимы сведения о химическом взаимодействии его с контактирующими материалами и окружающей средой, которые базируются на основе конструкционных, технологических и экономических соображений.
Сравнительная оценка таких важнейших металлохимических свойств, как размеры атомных радиусов, электроотрицательность элементов (способность атома в молекуле притягивать электроны, участвующие в образовании химической связи), валентность и ионизационный потенциал атомов контактирующих материалов, позволяет определить и предвидеть основные типы взаимодействия элементов и установить закономерности изменения свойств.
Суждение о совместимости материалов можно составить из анализа диаграмм состояний бинарных систем (рис. 24.1).
а б в
Рис. 24.1. Равновесные диаграммы состояний бинарных систем сплавов:
а – компоненты системы не взаимодействуют ни в жидком, ни в твердом
состояниях; б – компоненты системы образуют непрерывный ряд твердых
растворов; в – система с ограниченной растворимостью компонентов
друг в друге и эвтектикой
Как видно из рис. 24.1, а компоненты никак не взаимодействуют ни в жидком, ни в твердом состояниях. Эти металлы совместимы. Металлы, диаграммы которых представлены на рис. 24.1, б, в, при комнатных и невысоких температурах могут быть совместимы, так как степень их взаимодействия при этом невысока.
