Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
лекции2сем-исп.docx
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
1 Мб
Скачать
☆

Взаимодействие концентрированной серной с неметаллами-восстановителями.

Под понятием «неметаллы-восстановители» подразумевают не только атомы неметаллов, но и их ионы, например галогенид-ионы, которые в разной степени проявляют восстановительные свойства. В зависимости от силы восстановителя (значения ОВПОТ системы) серная кислота может восстанавливаться до диоксида серы или сероводорода (в случае такого сильного восстановителя, как ион иода).

Например:

3S +2Н2SO4 = 3SО2 + 2Н2О

C +2Н2SO4 = 2SО2 + CO2 + 2Н2О

HCl + Н2SO4  реакция не идет, т.к. хлорид-ион –слабый восстановитель

HBr + Н2SO4 = Br2 + SО2 + Н2О

HI + Н2SO4 = I2 + H2S + H2O

Взаимодействие азотной кислоты с неметаллами

При взаимодействии с неметаллами концентрированная азотная кислота восстанавливается до диоксида азота, а разбавленная – до монооксида азота.

Например:

Fe(NO3)2 + HNO3(конц.) = Fe(NO3)3 + NO2 + H2O

P + HNO3(разб.) + H2O = H3PO4 + NO

S + HNO3(разб.) = SO2 + NO + H2O

Na2S + HNO3(разб.) = S + NO + NaNO3 + H2O

Окислительно-восстановительные свойства воды.

В окислительно-восстановительных процессах вода, а также составляющие ее катионы водорода гидроксид-ионы могут выступать в роли окислителя и восстановителя. Как восстановитель, вода может окисляться до кислорода. Этому процессу в кислой и щелочной средах соответствует ОВПОТ полуреакций:

О2 + 4H+ + 4e  2H2O Eo = +1,23B, в кислой рН = 0

О2 + 2Н2О + 4e  4OН- Ео = +0,40В, в щелочной рн = 14

Значения ОВПОТ показывают, что вода очень слабый восстановитель.

Как окислитель вода характеризуется потенциалом реакции восстановления с образованием водорода:

2Н+ + 2е  Н2 Eo = 0B, в кислой среде

2Н2О + 2е → Н2 + 2ОН- Ео =- 0,83В, в щелочной.

Очевидно, что все восстановители, имеющие потенциалы ниже потенциала восстановления водорода, могут выделять водород из водных растворов. Практически из-за кинетических затруднений выделения молекулярного водорода граница восстановительной способности водных растворов на несколько десятых вольт ниже (например не -0,83В, а -1,23В). Эта дополнительная разность потенциалов называется перенапряжением выделения водорода. Перенапряжение выделения водорода определяется механизмом реакции и зависит, в частности, от природы и поверхности восстановителя-металла. Например, перенапряжение выделения водорода на ртутном электроде составляет 0,8 В, а на черненной платине, катализирующий этот процесс, равно нулю. Свинец плохо растворяется в соляной и разбавленной серной кислотах не только из-за образовании плотной солевой пленки, но и из-за высокого перенапряжения выделения водорода на свинце. На рисунке показан пунктирной линией средний эффективный потенциал выделения водорода с учетом перенапряжения в 0,5В. Практически это означает, что большинство металлов растворяются в кислотах с выделением водорода, а наиболее активные – щелочные, щелочно-земельные, лантаноиды и актиноиды – в воде и щелочных растворах.

Взаимодействие металлов с кислородом, азотом, водородом и углеродом.