- •Isbn9965-777-80-2
- •Содержание
- •Введение
- •1 Свойства хрома и его соединений
- •1.1 Физико-химические свойства хрома
- •1.2 Металлические системы хрома
- •1.3 Оксидные системы хрома
- •2 Производство хромовых руд
- •2.1 Мировые запасы хромовой руды
- •2.2 Добыча хромовых руд в мире
- •2.3 Запасы и добыча хромовых руд в Казахстане
- •2.4 Металлургическая характеристика хромовых руд Донского гоКа
- •2.4.1 Минералогия руд
- •2.4.2 Строение руд
- •2.4.3 Гранулометрический состав руд
- •2.4.4 Химический состав руд
- •2.4.5 Поведение руд при нагревании
- •2.4.6 Поведение руд при выплавке высокоуглеродистого феррохрома
- •2.4.7 Поведение руд при выплавке низкоуглеродистого феррохрома
- •2.5 Сравнение качества отечественных и зарубежных хромовых руд
- •3 Окускование хромовых руд
- •3.1 Агломерация хромовых руд
- •3.2 Брикетирование хромовых руд
- •3.3 Технологии окомкования хромовых руд
- •3.3.1 Технология src-Premus
- •3.3.2 Опыт производства окатышей в Казахстане
- •3.3.3 Технология Оутокумпу
- •Руда, концентрат, мелкий кокс
- •4 Производство хромистых сплавов
- •4.1 Мировое производство хромистых сплавов
- •4.2 Производство феррохрома в Казахстане
- •4.2.1 Актюбинский завод ферросплавов
- •4.2.2 Аксуский завод ферросплавов
- •5 Области применения хрома
- •5.1 Феррохром
- •5.2 Хромсодержащие сплавы
- •5.3 Хромовый порошок
- •5.4 Хромали
- •5.5 Хромели
- •5.6 Нихромы
- •5.7 Хромистые стали
- •5.8 Жаропрочные стали
- •5.9 Жаропрочные сплавы
- •5.10 Жаростойкие стали
- •5.11 Жаростойкие сплавы
- •5.12 Хромирование
- •5.13 Хроматы
- •5.14 Огнеупоры
- •6 Производство высокоуглеродистого феррохрома
- •6.1 Состав и свойства высокоуглеродистого феррохрома
- •6.2 Физико-химические основы процесса получения
- •6.3 Шлаковый режим при выплавке углеродистого феррохрома
- •6.4 Ведение плавки
- •6.4.1 Технологические расстройства хода печи и их устранение
- •6.4.2 Повышение содержание серы, углерода в сплаве и оксида магния в шлаке
- •6.4.3 Неполный выход металла и шлака
- •6.5 Выпуск и разливка металла
- •6.6 Выплавка низкохромистого углеродистого феррохрома
- •6.7 Технико-экономические показатели выплавки высокоуглеро-дистого феррохрома
- •6.8 Современные способы производства углеродистого феррохрома в мире
- •6.8.1 Выплавка углеродистого феррохрома в герметичных печах с подогревом шихты по технологии «Outokumpu»
- •6.8.2 Выплавка углеродистого феррохрома на предварительно восстановленных окатышах по технологии src-Premus
- •Предварительный нагрев
- •100% Мелкая руда
- •60% Мелкий кокс
- •6.8.3 Выплавка углеродистого феррохрома в печах постоянного тока
- •7 Производство ферросиликохрома
- •7.1 Состав и применение ферросиликохрома
- •7.2 Физико-химические основы процесса получения ферросиликохрома
- •7.3 Технология выплавки ферросиликохрома двухстадийным методом
- •7.3.1 Печи для производства ферросиликохрома
- •7.3.2 Электрический режим выплавки ферросиликохрома
- •7.3.3 Технология выплавки ферросиликохрома
- •7.3.4 Технологические расстройства хода печи и их устранение
- •7.3.5 Выпуск и разливка ферросиликохрома
- •7.4 Технико-экономические показатели выплавки ферросиликохрома
- •8 Производство низкО- и среднеуглеродистого феррохрома
- •8.1 Состав и свойства средне- и низкоуглеродистого феррохрома
- •8.2 Физико-химические основы процесса получения феррохрома силикотермическим методом
- •8.2.1 Восстановление хрома и железа
- •8.2.2 Поведение углерода
- •8.2.3 Поведение вредных примесей
- •8.3 Основные требования к исходным материалам
- •8.4 Технология получения низко- и среднеуглеродистого феррохрома печным способом
- •8.4.1 Ведение плавки
- •8.4.2 Выпуск металла и шлака из печи
- •8.4.3 Действие при возникновении отклонений от нормального хода
- •8.5 Технология получения низкоуглеродистого феррохрома внепечным способом (методом смешения)
- •8.5.1 Преимущества метода смешения
- •8.5.2 Шихтовые материалы
- •8.5.3 Получение рудоизвесткового расплава
- •8.5.4 Смешение расплавов
- •8.6 Технология производства среднеуглеродистого феррохрома кислородно-конвертерным способом
- •8.6.1 Физико-химические основы процесса обезулероживания феррохрома
- •8.6.2 Оборудование конвертера
- •8.6.3 Ход продувки
- •8.6.4 Показатели выплавки среднеуглеродистого феррохрома кислородно-конвертерным способом
- •8.6.5 Конвертерное производство срднеуглеродистого
- •8.7 Минералогический состав и свойства шлаков производства низко- и среднеуглеродистого феррохрома
- •8.8 Показатели выплавки рафинированных марок феррохрома
- •9 ТехнологИя получения азотированного феррохрома
- •9.1 Применение и сортамент азотированного феррохрома
- •9.2 Растворимость азота в жидком феррохроме
- •9.3 Разновидности процессов азотирования феррохрома в жидком состоянии
- •9.4 Промышленные технологии получения азотированного феррохрома
- •10 Технология получения металлического хрома и феррохрома алюминотермическим способом
- •10.1 Применение и сортамент металлического хрома
- •10.2 Физико-химические основы процесса получения хрома
- •10.3 Технология получения металлического хрома
- •10.3.1 Внепечной способ выплавки металлического хрома
- •10.3.2 Электропечной способ выплавки металлического хрома
- •10.4 Минералогический состав шлаков выплавки металлического хрома
- •10.5 Технико-экономические показатели выплавки металлического хрома
- •10.6 Технология алюминотермического феррохрома
- •11 Технология получения хромистых лигатур
- •11.1 Хромомолибденовая лигатура
- •11.2 Хромомедная лигатура
- •11.3 Хромомарганцевые лигатуры
- •12 Экология производства хрома, хромистых ферросплавов и неорганических соединений
- •12.1 Пылегазовые выбросы и утилизация вторичных материалов
- •12.2 Обезвреживание хромсодержащих промышленных сточных вод
- •12.3 Пожаровзрывоопасные свойства хрома и хромистых ферросплавов
- •12.4 Токсичные свойства хромистых ферросплавов и хромовых соединений
- •Список использованных источников к главе 1
- •К главе 2
- •К главе 3
- •К главе 4, 5
- •К главе 6
- •К главе 7
- •К главе 8
- •К главе 9
- •К главе 10
- •К главе 11
- •К главе 12
5.2 Хромсодержащие сплавы
В промышленных масштабах сплавы хрома применяются с середины XX века. Они относятся к жаропрочным и коррозионностойким материалам. Различают сплавы хрома (табл. 5.1) нелегированные (марок ВХ-1, ВХ-1И), низколегированные пластичные (марок ВХ-2, ВХ-2И), высоколегированные пластичный (марки ВХ-4), высоколегированный малопластичный (марки ВХ-5), а также спеченные типа: Cr + (10-15 %) Ni; Cr + Мо + CrВ2; Cr + MgO.
Ниже приведена характеристика сплавов хрома:
Плотность, г/см3 ……………………………………………. 7,0-8,3
Температура плавления, °С ……………………………. 1750-1900
Коэффициент температурного расширения
в интервале 500-1000 °С, К-1 ……………………………. 8,6-13,7
Теплоемкость, кДж/(к·К-1) ……………………………. 0,52-0,79
Коэффициент теплопроводности, Вт/(м·К) ………………. 293-627
Удельное электрическое сопротивление, МОм·м ……….. 0,41-0,73
Таблица 5.1 – Химический состав сплавов хрома
Марка сплава |
Содержание элементов, % |
|||||||||
Cr |
Ti |
V |
Y |
W |
Мо |
Прочие |
C |
O |
N |
|
не более |
||||||||||
ВХ-1 |
Осн. |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
0,02 |
0,04 |
0,04 |
ВХ-1И |
Осн. |
- |
|
0,3-1,0 |
|
|
|
0,02 |
0,04 |
0,04 |
ВХ-2 |
Осн. |
0,1-0,2 |
0,1-0,35 |
- |
|
_ |
|
0,02 |
0,04 |
0,04 |
ВХ-2И |
Осн. |
0,1-0,2 |
0,1-0,35 |
0,3-1,0 |
|
|
|
0,02 |
0,04 |
0,04 |
|
Осн. |
0,05-0,25 |
0,1-0,4 |
- |
1,5 |
|
32 Ni |
0,08 |
0,02 |
0,04 |
ВХ-5 |
Осн. |
- |
|
≤0,02 Се |
3,0 |
10-15 |
2-10 Nb или Та; ≤ 0,1В |
- |
- |
- |
Сплавы хрома обладают высокой жаростойкостью на воздухе (до температур 1200°С, а содержащие иттрий – до 1300-1350°С). При длительной эксплуатации в азотсодержащих средах некоторые сплавы (особенно ВХ-1 и ВХ-2) охрупчиваются из-за насыщения азотом. С целью предотвращения этого явления применяют электролитическое никелирование, эмалирование, напыление и др.
Сплавам хрома присуща высокая кислотостойкость, они стойки в холодных щелочных растворах средней концентрации. Сплав ВХ-1 стоек также в расплаве стекла. Не корродируют во многих агрессивных средах и продуктах сгорания топлива. Во многих средах их коррозионная стойкость выше, чем никелевых сталей и сплавов никеля.
Недостатком сплавов хрома, ограничивающим их широкое применение, является низкотемпературная хрупкость: температура перехода в хрупкое состояние довольно высока и составляет 130-350°С в зависимости от марки сплава и содержания в нем кислорода и особенно азота. При высоких концентрациях этих примесей температура перехода в хрупкое состояние может повыситься до 500-550°С. Одним из способов повышения механических и эксплуатационных свойств сплавов хрома является комплексное легирование титаном, ниобием и танталом, связывающими примеси внедрения (углерод, азот, кислород) в нерастворимые в хроме соединения (карбиды, нитриды, оксиды).
Добавки вольфрама и молибдена способствуют упрочнению сплавов, приводя к образованию твердых растворов. Введение ванадия в небольших количествах повышает их ударную вязкость. Небольшие (≤ 1%) добавки редкоземельных металлов способствуют измельчению зерна, повышению прочности и коррозионной стойкости, повышению температуры рекристаллизации. Наибольшее повышение пластичности достигается введением металлов цериевой группы, а металлов иттриевой группы – наибольшая работоспособность при высоких температурах.
Сплавы хрома получают плавкой в вакуумных индукционных и дуговых электропечах с использованием высокоглиноземистых огнеупоров, огнеупоров на основе оксидов бериллия или тория для нелегированных сплавов и на основе оксидов иттрия для сплавов, легированных редкоземельными металлами.
Спеченные сплавы хрома изготавливают путем прессования порошковых смесей под давлением 0,3-0,4 ГПа с последующим спеканием в атмосфере водорода при 1450-1500°С.
Заготовки и изделия из сплавов хрома могут быть получены либо горячей обработкой давлением, либо точным литьем (из сплава ВХ-5 только литьем). Затем они подвергаются высоко- и низкотемпературному отжигу в атмосфере водорода или инертного газа высокой чистоты. Готовые изделия не подвергаются термообработке. При использовании специальных режимов сплавы хрома удовлетворительно обрабатываются резанием, хорошо свариваются (кроме сплава ВХ-5); могут свариваться со сталями и другими сплавами контактной, аргонодуговой и электронно-лучевой сваркой.
Из пластичных марок сплавов хрома изготавливают прутки диаметром 10-100 мм, полосы и листы толщиной до 0,5 мм, плакированные коррозионностойкими покрытиями, прессованные трубы диаметром 16-18 мм со стенкой ≤1 мм и длиной до 2-3 м, прессованные трубы диаметром до 3 мм с толщиной стенки 0,5-1 мм и длиной 0,2-0,32 м, а также штамповки, поковки и литые заготовки.
Сплавы ВХ-14, ВХ-24 и композиций Cr + Al2O3 (MgO) используют для изготовления изделий, длительно эксплуатирующихся в сильно окислительной среде при 1200-1300°С или кратковременно при 1500-1600°С. Из сплавов ВХ-1, ВХ-2 производят изделия для эксплуатации при 1000-1100°С (с кратковременными нагревами до 1500-1600°С). Из малолегированных сплавов изготавливают также чехлы термопар, пламенные экраны, крепежные детали, внутренние каналы крекинговых установок и т.п.
Высоколегированные сплавы предназначены для изготовления деталей двигателей, котлов и нагревательных печей, эксплуатируемых в продуктах горения высокосернистых топлив, для изготовления химического оборудования, конструкций морских гидротехнических сооружений, деталей топливной и измерительной аппаратуры. Спеченные сплавы применяют в производстве деталей МГД-генераторов, жаростойких поддонов и других деталей термических печей, кокилей для каменного и металлического литья.
