- •Предисловие
- •Основы технологии станковой и настенной
- •I. Введение
- •3. Монограммист «кх». Натюрморт. XVII в. Фрагмент с
- •4. Рентгенограмма центральной части картины ф. Рубо,
- •II. Основные этапы развития технологии живописи
- •1. Основа
- •2. Грунт
- •3. Рисунок
- •4. Красочный слой
- •Рекомендуемая литература
- •I. История развития технологического исследования живописи
- •2. Методические основы исследования
- •1. Исследование в видимой области спектра
- •2. Исследование в ультрафиолетовом излучении
- •3. Исследование в инфракрасном излучении
- •4. Рентгенографическое исследование
- •2. Световая микроскопия
- •3. Микрохимический анализ неорганических материалов живописи
- •4. Исследование штукатурок
- •5. Физико-химические методы исследования пигментов
- •6. Состав и исследование органических связующих
- •IV. Комплексное исследование произведений
- •1. Исследование основы
- •3. Исследование рисунка
- •4. Исследование красочного слоя
- •5. Исследование защитного слоя
- •Исследования живописи» и «Комплексное исследование произведений»
- •Часть третья
- •I. Бактерии
- •II. Микроскопические грибы
- •III. Насекомые
- •4. Изолятор и меры предосторожности при работе с ядохимикатами
- •2. Создание оптимального режима хранения
- •3. Обращение с картинами
- •Рекомендуемая литература
- •Ориентировочные значения анодного напряжения при рентгенографировании живописи
- •Технические данные некоторых и к телевизионных систем музейного использования
- •Состав камедей, используемых в качестве связующих
- •Состав жирных кислот некоторых растительных масел
- •Состав смесей смоляных кислот и их производных
- •Количество влаги, тепла и углекислого газа, выделяемых одним посетителем музея
- •Кратность воздухообмена в помещениях музеев
- •Определение допустимого количества посетителей и времени их пребывания в экспозиционном зале
- •II. Основные этапы развития технологии живописи 16
- •I. История развития технологического исследования живописи 75
- •III. Исследования, требующие отбора проб 127
- •IV. Комплексное исследование произведений 220
- •I. Бактерии 276
- •II. Микроскопические грибы 290
Ориентировочные значения анодного напряжения при рентгенографировании живописи
Вид и толщина основы |
Материал наполнителя и толщина грунта |
Напряжение (кВ) |
Древесина 1—2,5 см |
Мел, гипс до 1,5 мм |
25—30 |
Древесина 2,5 см |
|
30—40 |
Холст |
|
18—20 |
Холст |
Мел, гипс, тонкий слой |
|
|
свинцовых белил |
20—30 |
Холст |
Свинцовые белила |
35—40 |
Таблица 4
Технические данные некоторых и к телевизионных систем музейного использования
Характеристика |
Телевизионная система |
Телевизионная система |
Телевизионная система |
на ИК-суперортиконе ЛИ-203* |
на ИК-видиконе ЛИ-405** |
на ИК-видиконе ЛИ-431 |
|
Граница спектральной чувствительности Хтах, |
|
|
|
мкм |
1,1 — 1,2 |
2,0—2,4 |
1,1 — 1,2 |
Отношение сигнал — шум |
20 |
17—20 |
|
Разрешение телевизионных линий в кадре |
до 550—600 |
До 500 при А, = 0,6 мкм |
Принципиально 600 |
Число передаваемых градаций серого по |
|
до 425 при к = 2,0 мкм |
|
тесту 0249 |
8—9 |
7 |
|
Величина освещенности картины при облуче- |
70—100 за фильтром ИКС-1 |
500 за фильтром, пропускающим |
|
нии лампами накаливания с темпера- |
|
Я^ 1,6 мкм |
|
турой тела накала 2850° К, лк |
700—800 за фильтром ИКС-3 |
2000 за фильтром, пропускающим |
|
Кроющая толщина слоя краски, маскирую- |
|
Х^ 1,8 мкм |
|
щего деталь, имеющую контраст 0,5. |
|
|
|
Средний размер зерна пигмента принят |
|
|
|
3,0 мкм |
|
|
|
Для охры |
50 |
125 |
ок. 50 |
Для свинцовых белил |
10 |
25 |
ок. 10 |
* Суперортикон — передающая телевизионная трубка с переносом электронного изображения быстрыми электронами, двусторонней мишенью, коммутацией медленными электронами и внутренним усилением с помощью электронного умножителя.
** Видикон — передающая телевизионная трубка с накоплением зарядов для преобразования световых сигналов в электрические изменением сопротивления фоточувствительного слоя под влиянием света (внутренний фотоэффект).
Таблица 5
Основные технологические типы органических пигментов и способы их приготовления из природных красителей *
Тип
пигмента
Характеристика способа приготовления
Тип 1
Тип 2
Тип 3
Тип 4
Этот тип характерен для красителей, химически инертных и не растворимых в связующих живописи, например индиго. Краситель извлекают из первичного красильного сырья ** в нейтральной форме, очищают от примесей и высушивают. Сухой краситель без дополнительной модификации может использоваться в живописи как обычный пигмент, если его смешать с раствором связующего и другими пигментами.
Этот тип применяется для красителей, хорошо растворимых в жидких связующих. Гидрофобные красители, такие, как кроцетин из шафрана, биксин из орлеана, алканнин из алканны, шиконин из токио-фиолета, растворяются в слабополярных и гидрофобных связующих (маслах, лаках, смолах), а красители, содержащие много полярных групп -ОН и -СООН (например, карминовая кислота из кошенили, кермесовая кислота из кермеса, орсеин из орсейля, бразилеин из красного дерева, гематеин из кампеша, таниды из галлов), хорошо растворяются в воде и водных растворах белковых и полисахаридных связующих. Иногда использовали смолы, окрашенные красителем в самом растении, например гуммигут, драконова кровь, лаккаевые кислоты из гумми-лака.
Краситель извлекают из первичного или вторичного сырья в соответствующих растворителях. Раствор красителя со связующим равномерно перемешивается и в таком виде используется как цветной лак в живописи или прикладном искусстве. При высыхании лак дает прозрачную, однородную, равномерно окрашенную пленку. В таком лаке фактически нет пигмента, так как его окраска получается так же, как при крашении текстильных волокон прямым красителем, за счет межмолекулярных взаимодействий красителя со связующим. Лаки такого типа просты в приготовлении и сравнительно дешевы, но их окраска малоинтенсивна, а светостойкость довольно низкая.
Пригоден только для красителей, содержащих много полярных групп -ОН и -СООН (см. табл. 8) и поэтому хорошо растворимых в воде. Краситель экстрагируют только из первичного красильного сырья в нейтральной форме в виде концентрированных растворов. В экстракт добавляют соли комплексообразующих катионов А13+ (обычно квасцы) или §п2+ (обычно 5пС12), а иногда также РЬ2+, Са2+, 2п2+, Си2+. В растворе при взаимодействии красителя и катиона образуются «лаки» *** — нерастворимые, интенсивно окрашенные и светопрочные комплексные соединения «краситель— катион металла». Осадок пигмента отделяют фильтрованием, тщательно промывают чистой водой, не содержащей катионов жесткости (Са2+, М§2+, Ре2+, Ре3+), способных изменить цвет «лака», а затем сушат и используют как обычные пигменты. Данный технологический тип — наиболее дорогой, обладает наиболее интенсивной окраской и светостойкостью среди органических пигментов.
Пигменты этого типа в большинстве случаев — продукты утилизации малоконцентрированных водных растворов красителей — отходов красильного производства текстиля, остатков красильных растворов после получения пигментов по типу 3, а также экстрактов из вторичного сырья. В раствор красителя добавляют бесцветные, мелкодисперсные минералы, содержащие комплексообразующие катионы — мел, гипс, гиббсит, глинистые минералы (каолинит, галлуазит). Суспензию тщательно перемешивают и кипятят до полного осаждения красителя из раствора. При взаимодействии красителя с комплексообразующими катионами на поверхности минеральных частиц осаждается тонкая, прочная и однородная пленка «лака» (как это описано для типа 3). После полного осаждения красителя суспензию пигмента промывают, осадок отделяют, высушивают и используют как обычный пигмент. Пигменты этого типа — прочные, светостойкие и дешевые, но малоинтенсивные.
Продолжение табл. 5
Тип
пигмента
Характеристика способа приготовления
Тип 5
Тип 5а
Тип 6
Тип 7
Если первичное или вторичное сырье обрабатывать в горячем водном растворе слабых щелочей (соды или поташа), то все природные красители переходят в анионы за счет ионизации групп -ОН и -СООН. Такие анионы очень хорошо растворяются в воде, поэтому все красители, в том числе гидрофобные, обычно в воде не растворимые, легко экстрагируются из красильного сырья в водный раствор в присутствии щелочей.
К такому экстракту добавляют раствор комплексообразующих солей. Красители дают с их катионами нерастворимые «лаки», интенсивно окрашенные, которые по своей природе могут отличаться от «лаков» типа 3. Комплексообразующие катионы дают с щелочами нерастворимые гидрооксиды этих катионов: гиббсит А1(ОН)з или 5п(ОНЬ- В результате совместного и практически одновременного образования «лаков» и гидрооксидов на поверхности частиц гидрооксидов осаждается толстая, рыхлая, часто неоднородная пленка «лака», что отличает данный тип от типа 4. Осадок тщательно промывают чистой водой, не содержащей катионов жесткости (см. тип 3) до нейтральных рН, сушат и используют как обычный пигмент.
Если в процессе экстракции краситель длительно контактирует с щелочью, а готовый пигмент недостаточно отмыт от нее, то красители могут разрушаться, и поэтому пигменты данного типа отличаются низкой устойчивостью и светопрочностью. Тем не менее этот способ наиболее часто упоминается в рецептуре, так как он довольно простой и позволяет получать интенсивно окрашенные пигменты из любых красителей — как из водорастворимых, так и из гидрофобных.
Этот вариант отличается от предыдущего тем, что вначале краситель экстрагируется из первичного сырья в растворе солей А1, а затем к экстракту добавляют вышеупомянутые щелочи. Этот способ, очевидно, годится только для красителей, дающих с А13+ хорошо растворимые комплексы, например для ализарина из марены, карминовой • кислоты из кошенили, кермесовой кислоты из кермеса, лаккаевых кислот из гумми-лака.
При взаимодействии растворимых комплексов красителей, свободных красителей (экстрагированных из сырья наряду с комплексами красителей) и щелочей в растворе протекают приблизительно те же процессы и образуются те же продукты, что и для типа 5. Однако, возможно, что природа «лака» для типов 5 и 5а будет отличаться.
Пигменты типа 5а более стойки, чем пигменты типа 5, так как в первом случае краситель не контактирует с щелочью в процессе экстракции, а в процессе осаждения щелочь взаимодействует не со свободным красителем, а с его более прочным алюминиевым комплексом.
Если в концентрированный водный раствор красителя после его экстракции из первичного сырья добавить белковое связующее (рыбий клей или желатину), а затем прибавить раствор соли комплексообразующих катионов А1 или 5п, то вместо нерастворимого двойного комплекса «краситель—катион», как и для типа 3, образуются интенсивно окрашенные и растворимые тройные комплексные соединения «краситель— комплексообразующий катион—связующее».
В этом случае связующее окрашивается так же, как текстильные волокна при протравном крашении. Такой способ применим только для водорастворимых красителей, а в качестве протравного комплексообра-зующего катиона используется только А13^, так как только этот катион дает растворимые тройные комплексы с красителем и связующим. При точном соблюдении рецептуры практически не образуются нерастворимые продукты, поэтому данный технологический тип широко применялся для приготовления высококачественных, интенсивно окрашенных, химически стойких и светопрочных цветных лаков.
Если в процессе получения пигмента типа 5 к щелочному экстракту вместо водного раствора солей комплексообразующих катионов добавить водный раствор желатины или рыбьего клея с этими же солями,
Продолжение табл. 5
Тип
пигмента
Характеристика способа приготовления
Тип 7а
то при взаимодействии ионизированных красителей (А), щелочей (Б), комплексообразующих катионов (В) и связующего (Г) одновременно образуются несколько продуктов:
1. «Лак» красителя с комплексообразующими катионами, как для типа 3
или 5 (при избытке А и В)
2. Тройной комплекс «краситель—комплексообразующий катион—связую-
щее» (при избытке А и Г).
3. Нерастворимые гидрооксиды комплексообразующих катионов (при
избытке Б и В).
4. Нерастворимое денатурированное связующее (при избытке Б и Г). Окрашенные продукты 1, 2 и денатурированное связующее осаждаются
на поверхности частиц гидрооксидов в виде рыхлых, толстых, неоднородных пленок с неопределенным составом. Осадок тщательно промывается чистой водой до нейтральных рН, высушивается и используется как обычный пигмент. Пигменты данного типа окрашены довольно интенсивно и сравнительно дешевы, но обладают низкой химической стойкостью и светопрочностью. Они часто использовались для фальсификации высококачественных органических пигментов типа 3.
Если в процессе получения пигмента по типу 5а к экстракту красителя добавить желатину или рыбий клей, а затем раствор щелочи, то образуется приблизительно такой же набор продуктов, как и в предыдущем типе. Однако поскольку краситель в этом случае меньше контактирует с щелочью, то пигмент получается более стойким и светопрочным, чем для типа 7. Данный способ применим только для красителей, дающих с катионом А1 хорошо растворимые комплексы.
* Таблица составлена по данным рецептуры XVII—XIX вв. и по результатам ее моделирования в лаборатории физико-химических исследований ВНИИ реставрации.
** Первичное красильное сырье — высушенный, ферментированный и измельченный продукт растительного или животного происхождения, содержащий краситель или его гликозид. Вторичное красильное сырье — вышедший из употребления окрашенный текстиль.
*** Необходимо различать два значения термина «лак»: комплексное соединение органического красителя с катионом металла, бесцветное покровное вещество типа даммары, шеллака, мастикса или цветной лак, в котором связующее окрашено красителем.
Таблица 6
|
Методы исследования пигментов в микропробах |
красочного слоя или |
грунта |
|
|
№ |
|
Минимальный |
Возможность индивидуального |
Возможность определения |
Возможность избирательного определения |
п/п |
Метод |
размер |
определения |
нескольких |
одного |
|
микропробы |
монокомпонентного |
пигментов |
компонента в присут- |
|
|
|
|
пигмента |
одновременно |
ствии других |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
Предварительные методы |
|
|
|
|
1 |
Комплекс методов световой микроскопии, вклю- |
X * |
XX |
Да |
Да |
|
чая кристаллооптический и иммерсионный |
|
|
|
|
2 |
Термический |
X |
XX |
XX |
Да |
3 |
Микрохимический |
X |
Нет |
Нет |
XX |
4 |
Сорбционный |
X |
Нет |
Нет |
XX |
|
Структурные методы |
|
|
|
|
5 |
Рентгенофазовый |
XX ** |
XX |
XX |
XX |
6 |
ИК-спектроскопия |
0,2—0,5 мг |
XX |
Да |
XX |
7 |
Электронная микроскопия |
X |
"XX |
XX |
XX |
|
Методы элементного анализа |
|
|
|
|
8 |
Эмиссионный спектральный: |
|
|
|
|
|
обычный дуговой |
0,1—0,5 мг |
XX |
Нет |
Нет |
|
лазерный микроанализ |
X |
XX |
Нет |
Нет |
9 |
Рентгеновская флуоресценция |
1,0—10 мг |
XX |
Нет |
Нет |
10 |
Микрорентгеноспектральный (микрозондовый) |
X |
Да |
Да |
Да |
|
Методы анализа красителей в органических |
|
|
|
|
|
пигментах |
|
|
|
|
11 |
Экстракция в органических растворителях |
1—5 мг |
XX |
XX |
XX |
12 |
Спектрофотометрия |
1—5 мг |
XX |
XX |
XX |
13 |
Спектрофлуориметрия |
0,1 — 1,0 мг |
Да |
XX |
XX |
14 |
Тонкослойная хроматография |
0,1 — 1,0 мг |
Да |
Да |
Да |
X — определяется возможностями отбора микропробы, а X X — зависит от класса или группы пигмента.
не чувствительностью метода.
Таблица 7
Основные органические пигменты — производные природных органических красителей растительного и животного происхождения
Пигмент и его вероятный технологический |
Красители, из которых приготовлен пигмент, и их химический |
Источник красильного сырья |
Время применения в живописи (по данным письменных |
тип * |
класс (в скобках) |
|
источников) |
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
Синие пигменты |
|
Индиго |
Индиго |
Трава вайды красильной 15аИз 4тс4опа |
От античных вре- |
(1, 4) |
(инди- |
(Европа), 1псН§о{ега 1тс(опа (Южная |
мен до XIX в. |
|
гоид) |
Азия), горца красильного РоМ^опит |
|
|
|
Ыпс1опит (Кавказ, Ближний Во- |
|
|
|
сток) и др. |
|
|
|
Красные и фиолетовые пигменты |
|
Античный (ко- |
Тирийский |
Железы морских моллюсков родов Мигех |
От античных вре- |
ролевский, |
пурпур |
и Ригрига: М.Ъгапйапз, М.1гипси1из, |
мен до XV— |
тирийский) |
(инди- |
Р.паетоз1оша (Восточное Среди- |
XVI вв. |
пурпур (1,4) |
гоид) |
земноморье); Р.арег1а (побережье |
|
|
|
Перу); РЛарШз (побережье Бретани, |
|
|
|
Уэльса, Норвегии) |
|
Краплак ** |
Ализарин |
Крапп (гаранс) — корни марены кра- |
От античных вре- |
(гарансин) |
Пурпурин |
сильной КиЫа 1тс1опа и других |
мен до XIX в. |
(2, 4, 5, 5а, |
Псевдопур- |
видов марен рода КиЫа (Южная |
С конца XIX в. |
7, 7а) |
пурин, |
Европа, Кавказ, Ближний Восток, |
готовится из |
|
а так- |
Северная Африка, Южная и Восточ- |
чистого синте- |
|
же |
ная Азия). Возможно использование |
тического али- |
|
Рубиадин |
корней растений, содержащих те же |
зарина |
|
Луцидин |
красители: чей-корня О1еп1ап(Ма |
|
|
(антра- |
итЬе11а1а (Южная Азия), подма- |
|
|
хиноны) |
ренников из рода ОаПит (Европа), |
|
|
|
растений из рода Ке1Ьипшт (Юж- |
|
|
|
ная и Центральная Америка) |
|
Кармин |
Кармино- |
Кошениль (канцелярное семя) — высу- |
Сразу после от- |
(бакан |
вая ки- |
шенные самки насекомых ЭасШо- |
крытия Аме- |
веницей- |
слота |
ршз сас!1, паразитирующих на как- |
рики от нача- |
ский) |
(антра- |
тусах (Центральная Америка) |
ла XVI в. до |
(2, 3, 5, 5а |
хинон) |
|
конца XIX в. |
6, 7, 7а) |
|
|
С конца XIX в. |
|
|
|
готовится из |
|
|
|
синтетических |
|
|
|
аналогов |
Кермес ** |
Кермесовая |
Высушенные самки насекомых из рода |
От античных вре- |
(червец) |
кисло- |
Соссиз: Соссиз \\\с\ (Южная Европа, |
мен до конца |
(2, 3, 5, 5а, |
та |
Ближний Восток, Северная Афри- |
XV в. В нача- |
6, 7, 7а) |
Кармино- |
ка); армянская кошениль (персид- |
ле XVI в. ко- |
|
вая кис- |
ский кермес) РогрЬугорпога патеШ |
шениль пол- |
|
лота |
(Кавказ, Ближний Восток); пале- |
ностью вытес- |
|
(антра- |
стинский кермес СегорЫа51ез гизсЫ |
нила кермес |
|
хино- |
(Ближний Восток); польский кермес |
|
|
ны) |
(«кровь св. Иоанна») Магдагойез |
|
|
|
ро1оп!сиз (Восточная Европа) и др. |
|
Красный сандал |
Санталин |
Красный сандал — древесина деревьев |
В Южной Азии — |
(2, 3, 5, |
(ант- |
из рода Р1егосагриз: Р.зап1апаНпиз, |
с глубокой |
5а, 6, 7, 7а) |
рахи- |
Р.шалсиз (Южная Азия). Часто в |
древности. |
|
нон) |
рецептуре красным сандалом оши- |
Упоминание в |
|
|
бочно называли древесину красного |
европейских |
Продолжение табл. 7
1 |
2 |
3 |
|
4 |
|
|
дерева (см. ниже) из-за сходства |
|
источниках, |
|
|
цвета их древесины |
|
вплоть до |
|
|
|
|
XIX в., воз- |
|
|
|
|
можно, отно- |
|
|
|
|
сится к крас- |
|
|
|
|
ному дереву |
Сафлорный лак |
Картамин |
Сафлор — цветы сафлора красильного |
От |
античных вре- |
(сафлор- |
(халь- |
Сайпатиз 1шс4опиз (Ближний Во- |
|
мен до XIX |
рот) (1, 2, |
кон) |
сток, Кавказ, Южная, Средняя, |
|
— начала |
4) |
|
Восточная Азия) |
|
XX в. |
Алканновый |
Алканнин |
Корни алканны ложной АпсЬиза (А1сап- |
В |
античные време- |
лак |
(наф- |
па) 4тск>па (Южная Европа) |
|
на использо- |
(1,2,5,5а, |
тохи- |
|
|
вали для ими- |
7, 7а) |
нон) |
|
|
тации тирий- |
|
|
|
|
ского пурпу- |
|
|
|
|
ра. Упомина- |
|
|
|
|
ется в источ- |
|
|
|
|
никах XIX в. |
Шикон |
Шиконин, |
Шикон — корни воробейника краснокор- |
В |
Китае и Япо- |
(токио- |
опти- |
невого ШЬозрегтит егу4Ьгоп5оп |
|
нии — с глу- |
фиолет) |
ческий |
(Дальний Восток), а также в кор- |
|
бокой древно- |
(1, 2, 5, 5а, |
изомер |
нях растений из родов ЕсЬшт, Агпе- |
|
сти до XIX— |
7, 7а) |
алкан- |
Ыа, Масго1оггиа (Азия, Европа) |
|
XX вв. В Ев- |
|
нина |
|
|
ропе практи- |
|
(наф- |
|
|
чески не при- |
|
тохи- |
|
|
менялся. |
|
нон) |
|
|
|
Лак-дай |
Смесь лак- |
Лак-дай — окрашенные выделения са- |
В |
Южной и Во- |
(лак-лак) |
каевых |
мок насекомых ЬассИег (Соссиз) |
|
сточной Азии |
(2, 7, 7а) |
кислот |
1асса, паразитирующих на деревьях |
|
— с глубокой |
|
(антра- |
рода Рюиз. Лак-дай наряду с шел- |
|
древности до |
|
хино- |
лаком содержится в гумми-лаке — |
|
XIX—XX вв. |
|
ны) |
застывшем соке, вытекающем из |
|
В Европе — в |
|
|
листьев после укусов насекомых во |
|
XVIII—XIX вв., |
|
|
время кладки яиц |
|
в основном в |
|
|
|
|
Англии |
Орсейль (пер- |
Орсеин |
Орсейль — продукт ферментативного |
В |
Европе — от ан- |
сио, фран- |
(деп- |
гидролиза лишайников в присут- |
|
тичных времен |
цузский пур- |
сидный |
ствии аммиака и мочевины: в основ- |
|
до V—VII вв. |
пур, куд- |
краси- |
ном, Ьесапога 1аг4ага, а также видов |
|
Затем снова |
бир) (2, 3, |
тель) |
семейства РагтеПа, КозеПа, Уапо- |
|
появляется в |
5, 5а, 6, 7, |
|
1апа, обитающих на скалистых бере- |
|
начале XIV в. |
7а). |
|
гах Южной Европы, Англии, Шот- |
|
в Италии, а от |
|
|
ландии, Канарских островов |
|
начала XVI до |
|
|
|
|
XIX в.— по |
|
|
|
|
всей Европе |
Бразильский |
Бразилеин |
Фернамбук — древесина красного фер- |
В |
Южной и Восточ- |
лак (фер- |
(хро- |
намбукового дерева Саеза1р1та спз- |
|
ной Азии — с |
намбук, ба- |
ман) |
4а и других деревьев рода Саеза1р1- |
|
глубокой древ- |
кан фло- |
|
ша (Южная Америка); Саппан — |
|
ности. В Евро- |
рентийский) |
|
древесина красного саппанового де- |
|
пе — сразу |
(2, 3, 5, 5а, |
|
рева Саеза1р1ша заррап (Южная |
|
после откры- |
6, 7, 7а) |
|
Азия) |
|
тия Америки, |
|
|
|
|
от начала |
|
|
|
|
XVI до конца |
|
|
|
|
XIX в. |
Синий сандал |
Гематеин |
Древесина кампешевого дерева Ната- |
В |
Европе — сра- |
(кампеш) |
(хро- |
4оху1оп сатресЫагшт (Централь- |
|
зу после от- |
(1, 2, 3, 5, |
ман) |
ная, Южная Америка) |
|
крытия Аме- |
5а, 6, 7, |
|
|
|
рики, от XVI |
7а) |
|
|
|
до XX в. |
Продолжение табл. 7
Драконова |
|
(химиче- |
кровь |
|
ский |
(1. 2) |
|
состав |
|
|
точно |
|
|
не ус- |
|
|
танов- |
|
|
лен) |
Шафран и I |
юнг- |
Кроцетин |
ши (1 |
, 2) |
(каро- |
|
|
тино- |
|
|
ид) |
Орлеан (1 |
. 2) |
Биксин (ка- |
(року) |
|
роти- |
|
|
ноид) |
Индийская |
|
Эйксанти- |
желтая |
новая |
|
(1. 2) |
|
кисло- |
|
|
та |
|
|
(ксан- |
|
|
тон) |
Резедовой |
лак |
Лютеолин |
(цервг |
, ар- |
(фла- |
цика) |
** |
вон) |
(1, 2, |
3, 4, |
Апигенин |
5, 5а, |
6, 7, |
(изо- |
7а) |
|
фла- |
|
|
вон) |
Стиль де грен ** |
Рам нети н |
|
(1, 2, |
3, 4, |
Рамназин |
5, 5а, |
6, 7, |
(фла- |
7а) |
|
воно- |
|
|
лы) |
Кверцитрон ** |
Кверцетин |
|
(1, 2, |
3, 4, |
(фла- |
5, 5а, |
6, 7, |
вонол) |
7а) |
|
Кверцитрин |
|
|
(фла- |
|
|
вонол- |
|
|
глико- |
|
|
зид) |
Фустет |
(ста- |
Морин |
рый |
фус- |
(фла- |
тик) ** |
вонол) |
|
(1, 2, |
3, 4, |
Маклурин |
5, 5а, |
6, 7, |
(та- |
7а) |
|
нид) |
Молодой |
(но- |
Физетин |
вый) |
фу- |
(фла- |
стик ** |
вонол) |
|
(1, 2, |
3, 4, |
Таниды |
5, 5а, |
6, 7, |
|
7а) |
|
|
Драконова кровь — окрашенная красителем смола драконова дерева Вга-саепа йгасо (Канарские острова)
Желтые и оранжевые пигменты
Шафран — высушенные тычинки цветов крокуса Сгосиз за^уиз (Южная Европа, Кавказ, Ближний Восток) . Тот же краситель содержится в вонг-ши — цветах деревьев из рода Оаг-йеша (Дальний Восток, Южная Азия)
Орлеан — красный восковой налет семян року-дерева В1ха огеНапа (Центральная и Южная Америка)
Моча коров и слонов, питающихся листьями манго (Южная Азия)
Трава резеды красильной Кезейа 1и1ео1а (Европа)
Персидские, авиньонские ягоды (персидская, французская грушка) — плоды деревьев и кустарников рода Кпатгшз (Южная Европа, Ближний Восток)
Кора и древесина красильного дуба О.иегсиз 1шс1огш5 (Северная Америка)
Старый фустик — корни и древесина желтого красильного дерева (красильной шелковицы) СЫогорпога (Могиз) Нпс1опа (Южная Европа, Ближний Восток)
Молодой фустик — сердцевина деревьев Кпиз соНпиз, а также деревьев и кустарников рода КЬиз (Южная Европа, Ближний Восток)
Точно неизвестно. Упоминается в средневековых источниках и в литературе XVIII— XIX вв.
Шафран — с глубокой древности до XX в. Вонгши — в Китае — с глубокой древности до XX в.
В Европе — после открытия Америки, от XVI— XVII вв. до
XIX в.
В Индии — в средние века до
XX в. В Евро пе—с XVIII до XX в.
От античных времен до XIX в.
От античных времен до XIX в.
Сразу после открытия Америки от XVI до XIX в.
От античных времен до XIX в.
От античных времен до XIX в.
Продолжение табл. 7
1 |
2 |
3 |
4 |
Гуммигут |
Гарцино- |
Гуммигут — млечный сок деревьев Оагсь |
В Южной Азии — |
(камбодж) |
ловые |
ша тогеПа (тропическая Азия) |
с глубокой |
(1,2) |
кислоты |
|
древности до |
|
(хими- |
|
XX в., в Евро- |
|
ческий |
|
пе — от сред- |
|
класс |
|
них веков до |
|
точно не |
|
XIX—XX вв. |
|
установ- |
|
|
|
лен) |
|
|
Куркумовый |
Куркумин |
Куркума (желтый имбирь) — порошок из |
В Азии — с глубо- |
лак |
(аро- |
корня Сигсита 1оп^а и других расте- |
кой древно- |
(2, 3, 5, |
илме- |
ний рода Сигсита (Ближний Восток, |
сти. В Европе |
5а) |
тан) |
Южная Азия) |
начальные да- |
|
|
|
ты неизвест- |
|
|
|
ны, упомина- |
|
|
|
ется в источ- |
|
|
|
никах XVIII — |
|
|
|
XIX вв. |
Сабур (алоэ |
Рейн |
Сабур—сгущенный сок из листьев раз- |
В Европе началь- |
эпатика) |
Эмодин |
личных видов А1ое (Африка) |
ные даты не- |
(1, 2) |
Алоэ-эмо- |
|
известны. Упо- |
|
дин |
|
минается в ре- |
|
Хризофано- |
|
цептах XVII— |
|
вая ки- |
|
XIX вв. |
|
слота |
|
|
|
(антра- |
|
|
|
хино- |
|
|
|
ны) |
|
|
*
Обозначения технологических типов
приготовления пигментов из красителей
см. в табл. 5. **
Соотношение красителей в пигменте
зависит от источника красильного сырья
и технологии приготовления
пигмента.
'/'<//■> 41 ци К
Диагностические признаки органических лиг-
ментов различных технологических типов *
Техноло- |
Основные компоненты пигмента и их структурные взаимоотношения |
Оптические |
|||
гический |
|
|
|
|
|
тип |
|
Минеральные |
|
Свето-^^ |
|
пигментов (см. |
Зерна |
частицы, связанные |
Окраска |
прочность зерен |
|
табл. 5) |
органических |
с пленками |
связующего |
органического |
|
|
пигментов |
органического |
|
пигмента |
|
|
|
пигмента |
|
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
1 |
Интенсивно |
Нет |
Нет |
Высокая |
|
|
окрашен- |
|
|
|
|
|
ные зерна |
|
|
|
|
2 |
Нет |
Нет |
Равномерная |
Низкая |
|
3 |
Интенсивно ок- |
Нет |
Возможно ок- |
Высокая |
|
|
рашенные |
|
рашивание |
|
|
|
зерна |
|
|
|
|
4 |
Нет |
Есть минераль- |
Нет |
Высокая |
|
|
|
ные части- |
|
|
|
|
|
цы с тон- |
|
|
|
|
|
чайшей |
|
|
|
|
|
пленкой |
|
|
|
|
|
лака |
|
|
|
5, 5а |
Возможны от- |
Есть минераль- |
Нет |
Различная |
|
|
дельные |
ные части- |
|
|
|
|
частицы |
цы гидро- |
|
|
|
|
|
оксидов с |
|
|
|
|
|
рыхлой, не- |
|
|
|
|
|
однород- |
|
|
|
|
|
ной, тол- |
|
|
|
|
|
стой плен- |
|
|
|
|
|
кой орга- |
|
|
|
|
|
нического |
|
|
|
|
|
пигмента |
|
|
|
6 |
Нет |
Нет |
Равномерно |
Относительно |
|
|
|
|
окрашен- |
высокая |
|
|
|
|
ное свя- |
|
|
|
|
|
зующее |
|
|
7, 7а |
Возможны от- |
См. тип 5 |
Возможно ок- |
Низкая |
|
|
дельные |
|
рашивание |
|
|
|
частицы |
|
связующе- |
|
|
|
|
|
го вокруг |
|
|
|
|
|
зерен пиг- |
|
|
|
|
|
мента |
|
|
* |
|
Кристалло |
оптические |
|
|
характеристики |
|
константы |
|
||
|
Интенсивность |
Изменение окраски зерен |
Наличие |
Показатели |
Наличие комплек-сообразу- |
|
окраски |
пигмента по |
двулучепрелом- |
преломления |
ющих ка- |
|
окрашенных |
сравнению |
ления в окра- |
в окрашенных |
тионов |
|
зерен |
с цветом зерен |
шенных зернах |
зернах |
|
|
|
свободных |
|
|
|
|
|
красителей |
|
|
|
|
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
|
Высокая |
Нет |
Нет |
Как у свобод- |
Нет |
|
|
|
|
ного кра- |
|
|
|
|
|
сителя |
|
|
Низкая |
Нет |
Нет |
Как у свобод- |
Нет |
|
|
|
|
ного свя- |
|
|
|
|
|
зующего |
|
|
Высокая |
Меняется, за- |
Нет |
Выше, чем у |
Да |
|
|
висит от |
|
свободно- |
|
|
|
катиона |
|
го краси- |
|
|
|
|
|
теля, за- |
|
|
|
|
|
висит от |
|
|
|
|
|
катиона |
|
|
Низкая |
Меняется, за- |
Как у минера- |
Как у минера- |
Как у |
|
|
висит от |
ла-сорбен- |
ла-сорбен- |
мине- |
|
|
катиона |
та |
та |
рал а- |
|
|
|
|
|
сор- |
|
|
|
|
|
бента |
|
Различная |
Меняется, за- |
Как у гидро- |
Как у гидро- |
Да |
|
|
висит от |
оксидов |
оксидов |
|
|
|
катиона |
комплексо- |
комплексо- |
|
|
|
|
образую- |
образую- |
|
|
|
|
щих кати- |
щих ка- |
|
|
|
|
онов |
тионов |
|
|
Низкая |
Меняется, за- |
Нет |
Как у связую- |
Да |
|
|
висит от |
|
щего |
|
|
|
катиона |
|
|
|
|
Низкая |
Меняется, за- |
См. тип 5, 5а |
См. тип 5, 5а |
Да |
|
|
висит от |
|
|
|
|
|
катиона |
|
|
|
фОХОДННН'М НОЛмрИ'КШЛИИНМ 1-ППТ II ЫСТОЛН
* Получгмы по данным лпили.ча в элементного ;шали \п.
•* По г|1!|Ш1гмнк> с другими технологическими типами орглничггкнх шмиптш. **• Лшмииг от пит кржшч'ли и комим-ксообри^уюиито кятиини.
Диагностические признаки для определения в органических пигментах синих, красных и фиолетовых красителей растительного и животного происхождения
Таблица 9
|
Цвет раствора красителя |
Температура плавления (в°С) |
Положение максимумов в спектрах поглощения красителей в видимой и ультрафиолетовой областях (в см —'/'О3)- Растворитель указан в скобках. * |
Специфические диагностические признаки красителей |
||
Пншент |
в гЬЗО, |
в этаноле |
в этаноле + КОН |
|||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Индиго |
Синий |
Не растворим |
Не растворим |
180 |
16(1); 16,2(2) |
Растворяется в диметилформа-миде с образованием голубого раствора с голубой люминесценцией Обесцвечивается щелочным водным раствором восстановителя гидросульфита натрия |
Античный (тирий-скнй, королевский) пурпур |
Грязный красно-фиолетовый |
Не растворим |
Не растворим |
Точных сведений не найдено |
28(пл) **, 24, 19,5, 18,3, 15,9(1); 16,2(2) |
Растворяется в диметилформа-миде с образованием голубого раствора с голубой люминесценцией Обесцвечивается в водном щелочном растворе восстановителя гидросульфита натрия |
Кармин |
Красный |
Красный |
Малиновый |
250 |
49,5; 42; 35; 24(пл); 21 (пл); 19,7; 18,4(1) |
Малые величины К| при ТСХ в гидрофобных растворителях на пластинках «5ПиГо1» Раствор карминовой кислоты из кармина вращает плоскость поляризации света с удельным вращением [а]п20 °С= +51,6° Карминовая кислота из кармина дает черные нерастворимые комплекты с катионами Ре и Са |
Кермес *** (червец) |
Красный |
Красный |
Малиновый |
250 |
49,6; 42(пл); 35; 22,5(пл); 21; 19,6; 18,4(1) |
Низкие величины К( при ТСХ г гидрофобных растворителях на пластинках «5Пи!о1» Возможно присутствие двух пятен (карминовой и кермесо-вой кислот) с различными К при ТСХ на ацетилцеллюло- ' зе*** |
Краплак •♦* |
Свойства краплака определяются наличием ализарина и пурпурина (см. ниже) |
Если краплак получен из природного сырья, в котором присутствуют ализарин и пурпурин, то при ТСХ в гидрофобных растворителях на пластинках «5Пи(оЬ видно два пятна с большими К|-В искусственном краплаке обычно применялся толыю ализарин |
||||
Ализарин |
Красный |
Красный |
Фиолетовый |
289—290 |
49,5; 37; 35; 25(пл); 21,4(пл); 19,9; 18,6(пл); 16(пл) (1) |
Хорошо растворяется в гидрофобных растворителях Большие величины К» при ТСХ в гидрофобных растворителях на пластинках «5Пик>1» |
Пурпурин |
Красный |
Красный |
Красный |
253—254 |
50,5; 44; 36,6; 35(пл); 20,3; 19,5; 18,3(1) |
В водных щелочных растворах дает оранжево-красную люминесценцию В тех же условиях величина Р 1 |
Продолжение
табл. 9
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Лак-дай *** |
Красный |
Красный |
Малиновый |
300 (для лак-каевой кислоты Щ |
25,2(пл); 22(пл); 20,5; 19,1; 17,8(1) |
При ТСХ на ацетилцеллюлозе возможно присутствие нескольких пятен от различных лаккаевых кислот из лак-дая |
Орсейль (французский пурпур) |
Красно-фиолетовый |
Красно-фиолетовый |
Фиолетовый |
176 |
48,9, 36,8, 31,2, 19,4, 17,3(1); 18,1 (пл), 17,1 (пл), 16,6(3); 17,5, 16,3(2) |
Плохо растворим в гидрофобных растворителях (эфире, хлороформе). Дает красно-коричневые комплексы с ионами железа |
Бразильский лак (фернамбук) |
Коричневый |
Красный |
Красно-фиолетовый |
Точных сведений не найдено |
47, 39(пл), 19,5, 18,3, 15,9(1); 22, 19,2, 18,1(3) |
Хорошо растворим в воде, плохо растворим в гидрофобных растворителях (хлороформе, эфире) |
Сафлор |
Коричневый |
Красный • |
Желтый |
228—230 |
18,6(2) |
Хорошо растворяется в гидрофобных растворителях (эфире, хлороформе, перхлорэтилене) и диметилформамиде с образованием розовых растворов с интенсивной розовой люминесценцией Большие величины К1 при ТСХ в гидрофобных растворителях на пластинках <5Пи(о1>. Пятна на хроматограммах имеют яркую розовую люминесценцию |
* Алканновый лак |
Красно-фиолетовый |
Красно-фиолетовый |
Синий |
" 1 <^^_ 143—147 |
45,2; 35; 24,5; 19,5; 18,2; 17,3(1) |
Не растворим в воде, хорошо растворим в гидрофобных растворителях (эфире, хлороформе) Дает при ТСХ в гидрофобных растворителях на пластинках «5Пи{о1» голубые пятна после обработки парами аммиака Раствор алканнина из пигмента вращает плоскость поляризации света с удельным вращением [а]о20 °С= — 157° |
Токно-фиолет (шикон) |
Красно-фиолетовый |
Красно-фиолетовый |
Синий |
147—149 |
45,2; 35; 24,5; 19,5; 18,2; 17,3(1) |
Пигмент содержит краситель шиконин, оптический изомер алканнина из алканнового лака. Поэтому признаки 1 и 2 у него такие же, как у алканнового лака Раствор вращает плоскость поляризации света с удельным вращением [о] о20 "С = = + 135° |
Снннй сандал |
Красно-фиолетовый |
Фиолетовый |
Фиолетовый |
Точных сведений не найдено |
46—44; 35; 29; 22,3; 16(1) 18,3; 17(3) |
Хорошо растворим в НгО Дает черно-фиолетовые комплексы с катионами железа |
* Обозначения растворителей: 1 — концентрированная серная кислота. 2— диметилформамид. 3 — диметилфорнамнд+КОН. ** Плечо (пл) — неразрешенный максимум в спектре поглощения, возникающий при наложении двух близко расположенных мак сшнунов.
*•* Эти органические пигменты приготовлены из природного сырья, содержащего несколько красителей (см. табл. 7). Соотношение красителей зависит от источника сырья и технологии приготовления пигмента.
Таблица 10
Системы, применяемые для тонкослойной хроматографии природных красителей
Тип красителей |
Тип сорбента |
Система растворителей |
Марка пластинок |
Красные природные красители |
Ацетил целлюлоза |
Тетрагидрафуран: этилацетат: НгО (36:6:45) |
Се1 300 Ас 10 |
Желтые природные красители |
Силикагель |
Толуол: этилформиат: муравьиная кислота (5:4:1) |
МЫ К1еве1ве1 С-НК |
Желтые природные красители |
Кизельгур |
0,3 М ацетат натрия в Н2О |
МЫ Ро1у^гатгп 5П С- |
Желтые флавоноиды и антрахиноны |
Силикагель |
Хлороформ: этилацетат: метилэтилке-тон: муравьиная кислота (15:5:3:7) |
МЫ ЫапорЫе 60 |
Красные и желтые антрахиноны |
Силикагель |
Бензол: уксусная кислота (5:2) |
5Пи(о1 |
Состав, некоторые химические и термические свойства употребляемых пигментов
Таблица 11
Название пигмента |
Химический состав |
Прокаливание при 1° до 1000 °С |
Взаимодействие с NN03 или НС1 |
Начало использования |
|
1 °С |
тип превращения и изменение окраски |
||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Мел |
СаСОз |
800—1000 |
Белые пигменты СаСОз-^СаО не меняется |
растворяется с бурным выделением СО2, в раст-воре Са + |
Со времени Древнего Египта |
Известковые белила |
|
» * |
|
|
Издревле в настенной живописи |
Свинцовые белила |
2РЬСОз-РЬ(ОН)2 |
600 |
2РЬСОз-РЬ(ОН)2->-РЬО желтеет |
растворяется с бурным выделением СО2, в растворе РЬ2+ |
Со времени античной классики |
Церуссит . |
РЬСОз |
315 |
РЬСОз-*РЬО желтеет |
|
Встречается при исследовании живописи разного времени |
Гипс дигидрат |
Са5О4-2Н2О |
370 |
Са5О4-2Н2О->-Са5О4 не меняется |
частично растворяется,в растворе Са2+, 5О^~ |
Со времени Древнего Египта |
Полуводный гипс |
Са5О4-0,5Н2О |
370 |
СаЗО4-0,5Н2О+СаЗО4 не меняется |
» » |
Со времени Древнего Египта |
Ангидрит |
СаЗО4 |
до 1000 |
не меняется |
> » |
Со времени Древнего Египта |
Цинковые белила |
2пО |
до 1000 |
не меняется |
растворяется, в растворе 2п2 + |
Были получены в 1850 г. |
Продолжение табл. 11
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Титановые белила |
ТЮ2 |
до 1000 |
не меняется |
не растворяется |
Выпускаются с 1920 г., с 1959 г. готовятся по «хлорному методу» |
Баритовые белила (бланфикс) |
Ва5О4 |
до 1000 |
не меняется |
не растворяется |
Открыты в 1830 г. |
Литопон |
Ва5О4 + 2п5 |
до 1000 |
не меняется |
растворяется с выделением Н25, в растворе 2п2+ |
Промышленное производство с 1874 г. |
Каолин |
основная составная часть -г- каолинит А12О3-25Ю2-2Н2О |
930—1000 |
кристаллизация муллита не меняется |
не растворяется |
Встречается в грунтах голландских картин XVII в. |
Ультрамарин |
2№2О-А12О3-65Ю2-•2№2§ |
до 1000 |
Синие пигменты не меняется |
обесцвечивается с выделением Н25 |
Со времени античной классики, искусственным путем получен в 1827 г.; промышленное производство с 1828 г. |
Азурит |
2СиСО3-Си(ОН)2 |
300—500 |
азурит->-тенорит СиО, чернеет |
растворяется с бурным выделением СО2, в растворе Си2+ |
Со времени античной классики |
Берлинская лазурь |
Ре4[Ре(СЫ)б]з |
280 |
берлинская лазурь -*■ гематит Ре2Оз, краснеет |
почти не растворяется |
Открыта в 1704 г.; промышленное производство с 1724 г. |
Александрийская лазурь |
СаСиЗЦОю |
0—1000 |
не меняется |
не растворяется |
Со времени Древнего Египта |
Смальта |
СоО-пКгЗЮз |
0—1000 |
не меняется |
не растворяется |
Использовалась как пигмент в живописи с середины XVI в. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Синий кобальт, или синяя Тенара |
СоО-А1203 |
0—1000 |
не меняется |
частично растворяется, обесцвечиваясь, в растворе Со2+ |
Открыта в 1804 г. |
Церулеум |
СоО-п5пО2 |
0—1000 |
не меняется |
частично растворяется, обесцвечиваясь, в растворе Со2+ |
Открыт в 1800 г.; широко применялся с 1860 г. |
Индиго |
(С8Н6О)2 |
180 |
плавление, возгонка исчезает |
становится коричневым |
Со времени античной классики; синтезирована в 1880 г. |
Красная земля |
РегОз + глинистые минералы |
до 1000 |
Красные пигменты не меняется |
частично растворяется, в растворе Ре3+ |
Со времени пещерных росписей |
Сурик свинцовый |
РЬзО4 |
>600 |
РЬзО4->-РЬО (массикот), желтеет |
растворяется, после охлаждения выпадает белый осадок РЬСЬ |
Со времени античной классики |
Киноварь |
НВ5 |
659 |
возгоняется, исчезает |
не растворяется |
Со времени античности; с VIII в. получали искусственным путем |
Реальгар |
Аз252 |
534 |
возгоняется А5282т-»-А8232г, исчезает |
растворяется с выделением Н25 |
Со времени античной классики |
Сурьмяная красная |
5Ь25з |
>600 |
5Ь25з-ч-5Ь2О5, желтеет |
плохо растворяется |
Применялась с XIX в. |
Красный кадмий |
5й5-пСс15е |
980 |
Сй5-*СсЮ СйЗе-.-СсЮ, коричневеет |
растворяется плохо, в растворе Сё2+, 52~, 8е(Н) |
Открыт в 1907 г., применяется в живописи с 1912 г. |
Продолжение табл. 11
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Красный хром |
РЬСЮ4-РЬО |
>600 |
разлагается до РЬО и Сг2О3, чернеет |
растворяется в растворе РЬ2+, Сг(У1), Сг(Ш) |
Предложен в 1809 г., применялся в XIX в. |
Глауконит |
К<1<Ре3+, Ре2+, А1, Ме)!_з-[51з(51, А1) О,0] [ОН]2-пН2О |
780—800 |
Зеленые пигменты глауконит -»- гематит РегОз, краснеет |
растворяется частично, в растворе К+, Мд2+, Ре3+ |
Со времени античной классики |
Ярь-медянка |
Си(СН3СОО) • •2Си(ОН)2 |
240—250 |
ярь-медянка-*-тенорит СиО, чернеет |
растворяется, в растворе Си2+, СНзСОО- |
Со времени античной классики |
Малахит |
СиСО3-Си(ОН)2 |
280—420 |
малахнт-»-тенорит СиО, чернеет |
растворяется с бурным выделением СО2, в растворе Си2+ |
Со времени античной классики |
Зеленая Шееле |
С112А52О5 |
|
СигАзгОб-^СиО, чернеет |
растворяется, в растворе Си2+, А8(Ш) |
Открыта в 1778 г. |
Швейнфуртская зеленая |
Си(СН3СОО)2-•ЗСи(А5О2)2 |
200—300 |
Си(СН3СОО)2-■ЗСи(А5О2)2-<-СиО, чернеет |
растворяется в растворе Си2+, А8(Ш), СНзСОО" |
Открыта в 1814 г. |
Зеленый кобальт (зеленая Ринмана) |
2пО-пСоО |
0—1000 |
не меняется |
растворяется, в растворе Со2+, 2п2+ |
Открыт в 1870 г. |
Хромовая зелень |
Сг2Оз |
0—1000 |
не меняется |
не растворяется |
Открыта в 1797 г.; применяется с 1862 г. |
Изумрудная зелень |
Сг2О3-2Н2О |
200 |
Сг2Оз-2Н2О-^Сг2Оз почти не меняется |
не растворяется |
Открыта в 1797 г.; промышленное производство с 1859 г. |
|
|
|
|
|
|
Цинковая желтая |
2пСгО4 |
280—300 |
Желтые пигменты разлагается на 2пО + + Сг2О3, чернеет |
растворяется, в растворе 2п2+, Сг(Ш), Сг(У1) |
Предложена в 1809 г.; широко применялась с середины XIX в. |
Баритовая желтая |
ВаСгО4 |
до 1000 |
не меняется |
растворяется, в растворе Ва2+, Сг(Ш), Сг(У1) |
Предложена в 1809 г. |
Стронциановая желтая |
5гСгО4 |
до 1000 |
не меняется |
растворяется, в растворе 5г5+, Сг(Ш), Сг(У1) |
Получен в 1808 г., широко применяется с середины XIX в. |
Желтый хром |
РЬСгО4 |
160 |
РЬСгО4-^РЬО-• Сг2О3 + РЬО2, темнеет |
растворяется, в растворе РЬ2+, Сг(Ш), Сг(У1) |
Предложена в 1809 г., широко применялась в XIX в. > |
Желтый ультрамарин |
Смесь ВаСг04 + 5гСг04 |
см. баритовая желтая и стронциановая желтая |
|
||
Охра желтая |
смесь минералов: Ре2Оз • пН2О + глинистые минералы |
250—300 |
Ре2Оз-пН2О-*-становится красно-коричневой |
растворяется, в растворе Ре3+ |
Со времени пещерных росписей |
Желтый кадмий |
саз |
980 |
Со"5->-СсЮ коричневеет |
плохо растворяется, выделяя Н25, в растворе Сй2+ |
Открыт в 1817 г., широко использовался с середины XIX в. |
Массикот |
РЬО |
800—900 |
плавление не меняется |
растворяется, после охлаждения выпадает осадок белого РЬС12 |
Известен до нашей эры, но использовался только в позднее время |
Свинцово-оловянистая желтая (тип I) |
РЬ25пО4 |
900 |
РЬ25пО4^5пО2 + РЬО не меняется |
растворяется, в растворе РЬ2+, 5п(1У) |
Встречается в живописи на рубеже XIII—XIV вв., широко применялась до начала XVIII в. |
Продолжение табл. 11
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
Свинцово-оловянистая желтая (тип II) |
РЬЗпгЗЮ? |
> > |
|
растворяется, в растворе РЬ2+, 5п(1У), 5ЮЛ_ |
Обнаружена на русской миниатюре XI в. и в западноевропейской живописи |
Неаполитанская желтая |
РЬу5Ь2-х07 (2<у<3; 0<х<1) |
до 1000 |
не меняется |
плохо растворяется, образует белый осадок РЬСЬ в растворе 5Ь(Ш) |
С начала XVIII в. |
Умбра натуральная |
смесь минералов: Ре2О3-пН2О + 20 %Мп4+ + глинистые минералы |
400—600 |
Коричневые пигменты умбра натуральная -*■ умбра жженая, коричневеет |
растворяется в растворе Ре3 + и Мп(Н) |
Впервые упоминается в источниках середины XVI в. |
Сиена жженая |
смесь безводных оксидов Ре3+, Мп4+ и др. примеси |
до 1000 |
не меняется |
частично растворяется, в растворе Ре3 + , Мп(П) |
С древнейших времен |
Умбра жженая |
смесь безводных оксидов Ре3+, Мп4+ глинистых веществ |
до 1000 |
» » |
» » |
С древнейших времен |
Коричневая Ван-Дейка (кассельская земля) |
90 % органических веществ (гумусовая и гу-миновая кислоты), оксиды железа, глина, песок |
до 1000 |
сгорают органические вещества, остаток красно-бурого цвета |
частично растворяется, в растворе Ре3+ |
Применялась с XVI в. (?) |
Асфальт (битум, мумия) |
смесь углеводородов с неорганическими примесями |
300—700 |
сгорает или без остатка или остается незначительный минеральный остаток |
не растворяется |
С эпохи Возрождения |
Марганцовая коричневая (минеральный бистр) |
МпО2-пН2О |
100—200 |
МпО2-пН2О->-МпО2 чернеет |
растворяется, в растворе Мп(Н) |
Применялась с XIX в. |
Темный кобальт |
Со3(РО4Ь |
до 1000 |
Фиолетовые пигменты не меняется |
растворяется, в растворе Со*+, РО|" |
Описан Сальветатом в 1859 г. |
Светлый кобальт |
СоЫН4РО4-Н2О |
100 |
СоЫН4РО4-Н2О-+ ■+Соз(РО4)2 темнеет |
растворяется, в растворе Со2 + , ЫН4РОГ |
Известен с 1859 г. |
Марганцовая постоянная |
продукт сплавления МпО2 и (МН4)зРО4 |
<300 |
разлагается до МпОг чернеет |
растворяется, незначительно |
Известна с 1868 г. |
Древесный уголь |
Углерод |
до 1000 |
Черные пигменты С-^СО2 сгорает без остатка |
не растворяется |
Со времен пещерных росписей |
Ламповая копоть |
Углерод |
до 1000 |
С-*СО2 сгорает без остатка |
не растворяется |
Со времени античной классики |
Виноградная,персиковая черная и т. д. |
Углерод+минеральные примеси |
до 1000 |
С-»СО2 основная часть сгорает, в остатке зола серого цвета |
частично растворяется |
Со времени античной классики |
Слоновая кость |
Смесь С+СаСО3 + + Са3(РО4)2 + + М8з(РО4)2 |
до 1000 |
С-н-СОг остаток белого цвета |
частично растворяется, в растворе Са2+, РО4~ |
Со времени античной классики |
Таблица 12
Волновые числа максимумов полос поглощения некоторых минеральных и органических пигментов
Пигмент |
Название минерала |
Химическая формула |
Волновые числа, см ' |
1 |
2 |
3 |
4 |
Мел, мрамор, известняк |
Кальцит |
СаСОз |
3350сл *, 2550—2545сл, 1818—1790сл, 1435— 1425с, ПбОсл, 875с, 710—713ср |
|
Арагонит |
СаСОз |
3400сл, 2530сл, 1803—1780сл, 1499—1493сл, ПбОсл, 880—860с, 712ср, 699сл |
|
Доломит |
СаСОз-МдСОз |
ЗЗЭОсл, 2530—2500сл, 1818сл, 1450—1420ср, 1020сл, 930с, 880с, 730ср |
Белый пигмент египетских росписей |
Гунтит |
СаСОз-ЗМдСОз |
ЗЗбОсл, 2500сл, 1540—1410с, ШОсл, 893с, 865с, 844сл, 742ср |
Свинцовые белила |
Церуссит |
РЬСОз |
1720сл, 1405с, 1052ср, 837— 840с, 824сл, 676с |
|
Искусственно приготовленные |
2РЬСО3-РЬ(ОН)2 |
1720—1740сл, 1405с, 1370ср, 1042сл, 837сл, 704сл, 689ср, 680с |
Гипс |
Гипс |
Са5О4-2Н2О |
3540с, 3400с, 1695ср, 1620с, 1415сл, 1150с, 1115с, 1015сл, 780сл, 670с |
|
Искусственно приготовленный |
Са5О4-0,5Н2О |
ЗббОср, 3420ср, 1700сл, 1630сл, 1460ср, 1170с, 1130с, 890сл, 810сл, 790сл, 675ср, 635ср |
Ангидрит |
Ангидрит |
Са5О4 |
3550сл, 2170сл, 1650сл, 1080с, 1040с, 730сл, 680с, 620с |
Малахит |
Малахит |
СиСО3-Си(ОН)2 |
3510с, 3420с, 1515с, 1430ср, 1395с, 1060с, 890—870ср, 825ср, 775сл, 750сл, 712сл, 590ср |
Азурит |
Азурит |
2СиСО3-Си(ОН)2 |
3520с, 1852ср, 1509с, 1475сл, 1422с, 1093сл, 955с, 835с, 817с, 769сл, 743сл, 712сл |
Компоненты земляных пигментов |
Гематит |
Ре2О3 |
3470сл, 1670сл, 1400сл, 1300сл, 1170ср, 1090ср, 880сл, 650с, 545с, 470с, 410с |
|
Каолинит |
А14[5цО10](ОН)8 |
3675с, ЗббОср, ЗбЗОср, 1650сл, 1470сл, 1110с, 1040с, 1010с, 940ср, 910ср, 790ср, 750ср, 700с, 510с, 470с |
|
Монтмориллонит |
(Са, №) (Мв, А1, Ре)2[(51, А1)4Ою]-■(ОН)2-пН2О |
3620с, 1640ср, ПООср, 1040с, 1020с, 915ср, 905ср, 795ср, 695ср, 545с, 474с |
|
Глауконит |
(К, Н2О) (Ре, М8, А1)2[А1, 51) 51зО,о]-•(ОН)2 |
ЗбЗОсл, 3470сл, 1640сл, 1200с, ПООсл, 810ср 780ср, 695сл, 650сл, 590ср, 520с, 470с, 405ср |
Продолжение табл. 12
Ярь-медянка нейтральная
Основная ярь-медянка
Резинат меди
Искусственно приготовленная
Приготовленный из яри-медянки и канифоли
Си(СН3СООНЬ-Н2О
Си(СН3СООН)2-
•Си(ОНЬ-5Н2О
3510с, 3400с, 3270ср, 2950сл, 2980сл, 1600с, 1430с, 1370ср, 1045ср, ЮЗОср, 685с
3500с, 1560с, 1410с, 1340ср, 1170сл, ЮООсл, 672с
3450ср, 2750с, 1760с, 1610с, 1440с, 1400с, 1380с, 1240с, ПЗОсл, 1025ср, 970ср, 955ср, 910ср, 870сл, 830сл, 672ср
Интенсивность полос поглощения обозначена: с — сильная, ср — средняя, ел — слабая.
Таблица 13
Аминокислотный состав белковых связующих (молярные %) '
Аминокислоты |
Желатина |
Казеин |
Белки |
яйца |
белок |
желток |
|||
Лизин |
2,12 |
6,34 |
7,13 |
6,53 |
Гистидин |
0,49 |
1,83 |
2,20 |
1,97 |
Аргинин |
4,45 |
2,11 |
4,92 |
2,30 |
Оксипролин |
8,22 |
0 |
0 |
0 |
Аспарагиновая кислота |
4,66 |
6,37 |
9,04 |
8,68 |
Треонин |
1,97 |
4,48 |
5,90 |
4,95 |
Серии |
3,74 |
7,10 |
11,35 |
8,08 |
Глутаминовая кислота |
7,38 |
20,59 |
12,02 |
11,46 |
Пролин |
11,57 |
12,64 |
5,10 |
6,34 |
Глицин |
35,18 |
3,15 |
5,50 |
5,37 |
Алании |
10,31 |
4,36 |
7,68 |
8,47 |
Цистеиновая кислота |
0 |
0,56 |
0,58 |
2,98 |
Валин |
2,72 |
6,47 |
6,14 |
6,92 |
Метионин |
0,88 |
2,48 |
1,79 |
3,28 |
Изолейцин |
1,30 |
4,32 |
4,92 |
4,75 |
Лейцин |
2,90 |
9,45 |
9,10 |
8,52 |
Тирозин |
0,78 |
3,90 |
3,21 |
2,72 |
Фенилаланин |
1,33 |
3,84 |
3,42 |
4,68 |
* В таблице приведены средние величины из двух определений.
Таблица 14 Средний состав белка и желтка куриного яйца (в %)
Вещество |
Белок |
Желток |
Вода |
87,9 |
48,7 |
Белки |
10,6 |
16,6 |
Липиды |
0,0 |
32,6 |
Углеводы |
0,9 |
1,0 |
Минеральные компоненты |
0,6 |
1,1 |
Таблица 15
