§ 10. Зависимость энтальпии веществ и тепловых эффектов химических реакций от давления.
При
рассмотрении зависимости энтальпии от
давления воспользуемся ее определением
.
Продифференцируем это выражение по давлению при условии постоянства температуры:
(V,27)
Теперь запишем известное нам выражение для dU:
Разделим его на dP при условии постоянства температуры
(V,28)
Теперь,
если принять во внимание соотношение
Максвелла (III.32), согласно
которому
и подставить его в (V,28),
получим:
(V,29)
Это выражение подставим в (V,27) и после сокращений запишем
Если обе части последнего уравнения умножить на dP и проинтегрировать от Р = 1 атм. до Р при T = const, то это позволит определить абсолютную энтальпию вещества
или 
Аналогичное выражение можно записать для теплового эффекта химической реакции:
где
- тепловой эффект химической реакции
при стандартных условиях, а
- изменение объема системы в результате
реакции.
Теплоту реакции при любом давлении можно вычислить из полученного уравнения, если экспериментальные данные позволяют вычислить интегралы в его правой части.
Однако
на практике поступают иначе, используя
значения функции
для веществ, участвующих в реакции. Она
зависит от приведенных температуры и
давления. Ее значение, которое дается
в виде графиков или таблиц, позволяет
учесть изменение энтальпии с изменением
давления, а затем рассчитать тепловой
эффект химической реакции при заданных
условиях.
1Все сказанное выше относительно испарения действительно и для процесса возгонки (сублимации).