- •1. Электронная структура и свойства химических элементов
- •1.1. Уравнение Шредингера
- •1.2. Уравнение Шредингера для водородоподобных атомов
- •1.2.1. Волновые функции водородоподобного атома
- •1.2.2. Квантовые числа
- •1.3. Спин в нерелятивистской квантовой механике
- •1.5.2. Формы атомных орбиталей s,- p-, d- и f -электронов
- •1.4. Вф водородоподобных атомов
- •1.5. Пространственное распределение электронной плотности
- •1.5.1. Понятие электронного облака
- •1.5.3. Радиальная плотность вероятности
- •1.6. Спин-орбитальное взаимодействие
- •1.7. Релятивистский аналог уш - уравнение Дирака
- •1.8.1. Гамильтониан свободного многоэлектронного атома h
- •1.8.2. Поправки к энергии электронов, приближения ls-связи Рассела-Саундерса и jj-связи
- •1.8.3. Решение уш многоэлектронного атома
- •1.8.4. Сложение моментов при ls-связи
- •1.8.5. Термы
- •1.8.6. Электронные конфигурации многоэлектронных атомов
- •1.8.7. Учет спин-орбитального взаимодействия электронов в атоме
- •1.8.8. Примеры различных конфигураций электронов
- •1.8.9. Схема jj-связи
- •1.9. Периодический закон химических элементов
- •1.10. Магнетизм электронной оболочки атома
- •1.10.1. Орбитальный и спиновый магнетизм электронной оболочки одноэлектронного атома
- •1.10.2. Орбитальный и спиновый магнетизм оболочки многоэлектронного атома
1.3. Спин в нерелятивистской квантовой механике
Спин (от английского to spin – вращаться) s есть собственный момент количества движения частицы, не связанный с ее движением в трехмерном пространстве. Гипотеза о спине электрона была выдвинута голландскими физиками Дж. Уленбеком и С. Гаудсмитом в 1925 г. для объяснения мультиплетности спектров излучения атомов. Спин электрона является свойством одновременно квантовым и релятивистским, не имеющим аналогов в классической физике.
Нерелятивистская квантовая механика не может дать объяснение происхождения спина, его существование и свойства принимаются как экспериментальный факт. Спин следует считать внутренним неотъемлемым свойством электрона, присущим ему в такой же мере, как и масса и заряд. Представления классической физики о спине как о моменте, связанном с вращением электрона вокруг своей оси являются несостоятельными. Расчеты в рамках такой модели дают величину отношения магнитного момента к механическому e/(2mec) в два раза меньшую определенной экспериментально; кроме того, для получения наблюдаемого момента, точки на поверхности электрона должны бы двигаться со сверхсветовой скоростью ~1011 м/с.
ВФ частицы со спином. При использовании нерелятивистского УШ спин частицы вводится как результат наличия четвертой дополнительной и независимой внутренней степени свободы, называемой спиновой. ВФ обладающей спином частицы должна, очевидно, зависеть не только от пространственных, но и от дополнительных переменных, определяющих спин. Так как проекция спина электрона sz на выделенную ось может принимать два значения: +/2 и –/2, его состояние описывается координатной ВФ (r) и заданием компоненты спина sz, которая определяется спиновой переменной sz/=ms. ВФ электрона при учете зависимости от спина – величины, имеющей два СЗ, - становится «векторной» функцией с двумя компонентами {}.
Оператор спина . В соответствии с общим принципом квантовой механики спину сопоставляется векторный оператор с компонентами по осям координат x, y, z.Он действует на спиновую переменную и в стандартной форме имеет вид:
x
= 0 1 y
= 0 –i
z
= 1 0 .
1 0 i 0 0 -1
Эти, так называемые спиновые операторы Паули или матрицы Паули, удовлетворяют соотношениям, подобным соотношениям для оператора момента импульса:
x2+y2+z2=1; ijji0; [2i]=0; i, j = x, ,y, z;
xyiz, yzix, zx=iy, [xy]iz, [yz]ix, [zx]=2iy.
СЗ спинового оператора. Отсюда следует, что определенные значения в одном и том же состоянии могут иметь квадрат спинового момента и одна из его проекций i на координатные оси.
Вектор s=/2 является собственным моментом импульса электрона, СЗ sx, sy, sz равны /2, s2= 22/4 = 2(1/2)(1/2+1) = 32/4.
СФ оператора sz обозначаются как (ms). Спиновые части ВФ для спина s=1/2, описывающие отдельные электроны, имеют вид:
(1/2)
=
= 1 , (-1/2)
=
= 0
0 1 .
Таким образом, величина спинового момента определяется спиновым квантовым числом s по формуле M=[(s(s+1)]1/2. Для электрона s=1/2 и M=(3/2)1/2; величина проекции спинового момента на выделенное направление определяется спиновым магнитным квантовым числом ms, которое для электрона может принимать два значения: +1/2 и –1/2 (рис. 1.3,в).
Общий случай частицы со спином s. ВФ, описывающая состояние такой частицы, должна зависеть от (2s+1) компонент спина. Если гамильтониан сильно связывает пространственное и спиновое движения, то для характеристики такой частицы потребуется (2s+1) функций пространственных и спиновых координат (r,ms), образующих столбец. Если же указанной связью можно пренебречь, то ВФ представляется в виде произведения (r,ms) = (r)·(ms).
Сложение векторов орбитального и спинового моментов количества движения электрона осуществляется по правилам векторного сложения, при этом образуется вектор полного момента количества движения электрона j=l+s. Проекция j на избранное направление может принимать значения mj, mj= ml+ms=ml±1/2 называется квантовым числом проекции полного момента. Проекция полного момента на избранное направление может принимать значения mj, где mj=ml+ms= ml±1/2 – квантовое число проекции полного момента.
Из перестановочных соотношений операторов проекций полного спина следует, что определенные значения в одном и том же состоянии могут иметь j2 и одна проекций ji, при этом абсолютная величина j2 равна [(j(j+1)], где j – максимальное значение, которое может принимать mj. Поскольку j есть максимальное значение числа mj, а l – максимальное значение числа ml, то из соотношения mj = ml±1/2 следует j=l±1/2. При заданном j возможно 2j+1 квантовых состояний, отличающихся значениями mj: mj=-j, -j+1, …, j.
Спин в релятивистской квантовой механике. Наличие спина у электрона и его свойства выводится из волнового уравнения П. Дирака (Paul Dirac, 1928 г.), являющегося релятивистским обобщением уравнения Шредингера.
