- •Содержание
- •1. Общие представления о композиционных полимерных материалах 5
- •2 Композиции и Адгезия полимеров 14
- •3. Композиции с дисперсныМи наполнителЯми 23
- •4 Полимеры с волокнистыми наполнителями 58
- •5 Смеси полимеров 80
- •1. Общие представления о композиционных полимерных материалах
- •1.1 История и причины создания композиционных материалов
- •6 Композиции на основе полимеров и жидкостей 97
- •7 Газонаполненные полимеры (пенопласты) 108
- •8 Придание полимерам специальных свойств 126
- •1.2 Определение пкм
- •1.3 Классификация пкм
- •Усиление
- •Литература
- •2 Композиции и Адгезия полимеров
- •2.1 Работа адгезии
- •2.2 Адгезионная прочность
- •2.3 Теории адгезии
- •2.3.1 Адсорбционная (молекулярная) теория адгезии
- •2.3.2 Теория адгезии, основанная на рассмотрении разрушения
- •2.3.3 Теория слабого граничного слоя
- •2.3.4 Диффузионная теория адгезии.
- •Литература
- •3. Композиции с дисперсныМи наполнителЯми
- •3.1 Основные цели введения дисперсных наполнителей в полимеры
- •3.2 Дисперсные наполнители
- •3.2.1 Основные характеристики дисперсных наполнителей
- •3.2.2 Классификация дисперсных наполнителей
- •3.3 Смешение, как способ получения пкм
- •3.3.1 Общая характеристика процесса смешения
- •3.3.2 Характеристика качества распределения наполнителя
- •3.3.3 Механизм диспергирования агломератов наполнителя
- •3.3.4 Способы повышения качества диспергирования наполнителя
- •3.3.5 Механохимические процессы при смешении
- •3.3.6 Способы смешения полимеров с дисперсными наполнителями
- •3.4 Деформационные и реологические свойства полимеров с дисперсными наполнителями
- •3.4.1 Деформационные свойства
- •3.4.2 Реологические свойства
- •3.4.3 Модуль упругости и твердость
- •3.4.4 Предельная деформация
- •3.4.5 Влияние характеристик наполнителя на деформационные свойства
- •3.5 Прочность наполненных полимеров
- •3.5.1 Разрушение и прочность материалов
- •3.5.2 Механизм упрочнения полимеров высокодисперсными частицами
- •3.5.3 Работа разрушения и ударная вязкость
- •3.5.4 Температура хрупкости
- •3.5.5 Влияние различных факторов на прочностные свойства пкм
- •Литература
- •4 Полимеры с волокнистыми наполнителями
- •4.1 Теоретические основы наполнения полимеров волокнами
- •4.1.1 Механизм усиления полимеров волокнами
- •4.1.2 Влияние различных факторов на свойства полимеров с волокнистым наполнителем
- •4.1.3 Компоненты для пкм с волокнистыми наполнителями
- •Рассмотрим непрерывные волокна. Сюда относятся стеклянные, керамические (из оксидов металлов), базальтовые, борные, металлические и др. Волокна.
- •4.2 Методы получения полимерных изделий с волокнистыми наполнителями
- •4.2.1 Получение пкм с короткими волокнами и изделий из них
- •4.2.2 Методы получения изделий с длинными волокнами
- •4.2.3 Протяжка
- •4.2.4 Намотка.
- •4.2.5 Получение изделий формованием
- •Литература
- •5 Смеси полимеров
- •5.1 Термодинамика смешения полимеров
- •5.1.1 Адгезия между полимерами и способы ее повышения
- •5.3 Структура гетерогенных смесей полимеров
- •5.4 Механизм смешения полимеров и размер полимерных частиц
- •5.5 Механические свойства смесей полимеров
- •5.5.1 Влияние состава и структуры смесей полимеров на их механические свойства
- •5.5.2 «Усиление» хрупких полимеров каучуками
- •5.5.3 Термоэластопласты на основе смесей полимеров
- •Литература
- •Композиции на основе полимеров и жидкостей
- •6.1 Пластификация полимеров
- •6.1.1 Механизм пластификации
- •6.1.2 Влияние пластификатора на различные свойства полимера
- •6.1.3 Влияние характеристик пластификатора на его пластифицирующую эффективность
- •6.1.4 Теории пластификации.
- •6.1.5 Требования к пластификаторам.
- •6.2. Гетерогенные системы полимер - жидкость
- •Литература
- •7 Газонаполненные полимеры (пенопласты)
- •7.1 Классификация пенополимеров.
- •7.2 Структура и свойства газонаполненных полимеров
- •7.3 Общие принципы получения газонаполненных полимеров.
- •7.4 Основные методы получения пенопластов.
- •7.4.1 Механическое вспенивание.
- •7.4.2 Методы вспенивания полимеров газом, образующимися непосредственно в объеме композиции
- •7.5 Теоретические основы вспенивания полимеров
- •7.6 Характеристика твердых газообразователей
- •7.7 Методы получения изделий из вспененных полимеров
- •7.8 Применение газонаполненных полимеров.
- •Литература
- •8 Придание полимерам специальных свойств
- •8.1 Полимерные композиции с антифрикционными свойствами
- •8.1.1 Требования к материалам узлов трения
- •8.1.2 Придание полимерам антифрикционных свойств
- •8.1.3 Повышение стойкости полимеров к истиранию.
- •8.1.4 Промышленные антифрикционные полимерные материалы
- •8.2 Пкм с пониженной горючестью
- •8.2.1 Характеристики горючести полимерных материалов
- •8.2.2 Методы снижения горючести полимеров
- •8.2.2.1 Основные классы антипиренов
- •Литература
- •Основы создания полимерных композиционных материалов
- •420015, Казань, к. Маркса, 68.
3.5.3 Работа разрушения и ударная вязкость
Работа разрушения w - это энергия затрачиваемая на разрушение полимера. Она может быть оценена по площади под кривой зависимости нагрузки от деформации = f() при соответствующем виде деформации:
(3.24)
Ударная вязкость а и ан также представляет собой работу разрушения при высокой скорости деформирования, соответствующей удару. Поэтому закономерности влияния дисперсного наполнителя на a и w аналогичны. Рассмотрим их.
Грубодисперсные наполнители с размером частиц больше критического снижают как прочность, так и предельную деформацию полимера (р), поэтому введение таких наполнителей вызывает резкое снижение a и w композита. Чем больше содержание наполнителя и крупнее размер его частиц, тем меньше работа разрушения композита.
Если размер частиц наполнителя меньше критического, то рассматриваемое влияние может быть различно, что зависит от физического состояния полимера. Для высокоэластических сетчатых полимеров (резин) высокодисперсные наполнители незначительно снижают предельную деформацию, но значительно повышают прочность. Поэтому в большинстве случаев работа разрушения таких полимеров при наполнении возрастает. Повышение работы разрушения материалов при наполнении называют усилением.
При температуре выше Тхр и ниже Тст (Тпл) наполнение несколько повышает прочность полимеров, но при достижении определенной концентрации резко снижает предельную величину вынужденно-эластической деформации. В результате работа разрушения и ударная вязкость таких полимеров при наполнении сначала меняется мало, а затем резко снижается пропорционально предельной деформации (рис. 3.6). При температуре ниже Тхр также наблюдается снижение a и w композита при наполнении, но сравнительно менее значительное, чем при температуре выше Тхр.
3.5.4 Температура хрупкости
Температуру, при которой полимер утрачивает возможность к вынужденно-эластической деформации и разрушается хрупко, считают температурой хрупкости Тхр. Этой температуре соответствует равенство предела текучести пределу прочности композита (т = ). Уменьшение разницы между пределом текучести и прочностью полимера означает повышение Тхр. Введение грубодисперсных наполнителей повышает предел текучести полимеров и снижает предел прочности, в результате температура хрупкости полимера при наполнении существенно снижается. Высокодисперсные наполнители несколько повышают предел прочности полимеров, но очень сильно (из-за высокой удельной поверхности) повышают предел текучести, в результате температура хрупкости полимера и в этом случае снижается.
3.5.5 Влияние различных факторов на прочностные свойства пкм
Влияние размера частиц наполнителя, адгезии между полимером и наполнителем и удельной поверхности наполнителя на прочность композиций уже было рассмотрено выше в разделе 3.5.2.
Качество диспергирования и распределения наполнителя. Агломераты являются довольно крупными образованиями наполнителя и поэтому при деформировании композита вызывают образование в его матрице крупных трещин, снижающих прочность материала. Кроме того, агломераты являются непрочными образованиями, и сами являются источником роста трещин. Поэтому ухудшение качества диспергирования наполнителя снижает прочность композита.
Неравномерное распределение наполнителя вызывает разброс прочности по объему композита и наличие в нем менее прочных мест. Разрушение материала начинается с менее прочных участков, поэтому менее равномерное распределение наполнителя означает и пониженные прочностные свойства.
Влияние формы частиц наполнителя (kЕ и m) до конца не установлено, что связано с изменением вместе с формой частицы и таких параметров, как удельная поверхность и склонность к агломерации. Считается [9 Гл. 12], что в большинстве случаев увеличение kЕ и уменьшение m вызывает некоторое снижение прочности наполненных полимеров при оптимальной степени наполнения. Вместе с тем, не вызывает сомнения, что увеличение kЕ и уменьшение m делает более крутой зависимость прочностных свойств композита от содержания наполнителя и ведет к смещению оптимальной концентрации наполнителя в область меньших значений.
