- •Содержание
- •1. Общие представления о композиционных полимерных материалах 5
- •2 Композиции и Адгезия полимеров 14
- •3. Композиции с дисперсныМи наполнителЯми 23
- •4 Полимеры с волокнистыми наполнителями 58
- •5 Смеси полимеров 80
- •1. Общие представления о композиционных полимерных материалах
- •1.1 История и причины создания композиционных материалов
- •6 Композиции на основе полимеров и жидкостей 97
- •7 Газонаполненные полимеры (пенопласты) 108
- •8 Придание полимерам специальных свойств 126
- •1.2 Определение пкм
- •1.3 Классификация пкм
- •Усиление
- •Литература
- •2 Композиции и Адгезия полимеров
- •2.1 Работа адгезии
- •2.2 Адгезионная прочность
- •2.3 Теории адгезии
- •2.3.1 Адсорбционная (молекулярная) теория адгезии
- •2.3.2 Теория адгезии, основанная на рассмотрении разрушения
- •2.3.3 Теория слабого граничного слоя
- •2.3.4 Диффузионная теория адгезии.
- •Литература
- •3. Композиции с дисперсныМи наполнителЯми
- •3.1 Основные цели введения дисперсных наполнителей в полимеры
- •3.2 Дисперсные наполнители
- •3.2.1 Основные характеристики дисперсных наполнителей
- •3.2.2 Классификация дисперсных наполнителей
- •3.3 Смешение, как способ получения пкм
- •3.3.1 Общая характеристика процесса смешения
- •3.3.2 Характеристика качества распределения наполнителя
- •3.3.3 Механизм диспергирования агломератов наполнителя
- •3.3.4 Способы повышения качества диспергирования наполнителя
- •3.3.5 Механохимические процессы при смешении
- •3.3.6 Способы смешения полимеров с дисперсными наполнителями
- •3.4 Деформационные и реологические свойства полимеров с дисперсными наполнителями
- •3.4.1 Деформационные свойства
- •3.4.2 Реологические свойства
- •3.4.3 Модуль упругости и твердость
- •3.4.4 Предельная деформация
- •3.4.5 Влияние характеристик наполнителя на деформационные свойства
- •3.5 Прочность наполненных полимеров
- •3.5.1 Разрушение и прочность материалов
- •3.5.2 Механизм упрочнения полимеров высокодисперсными частицами
- •3.5.3 Работа разрушения и ударная вязкость
- •3.5.4 Температура хрупкости
- •3.5.5 Влияние различных факторов на прочностные свойства пкм
- •Литература
- •4 Полимеры с волокнистыми наполнителями
- •4.1 Теоретические основы наполнения полимеров волокнами
- •4.1.1 Механизм усиления полимеров волокнами
- •4.1.2 Влияние различных факторов на свойства полимеров с волокнистым наполнителем
- •4.1.3 Компоненты для пкм с волокнистыми наполнителями
- •Рассмотрим непрерывные волокна. Сюда относятся стеклянные, керамические (из оксидов металлов), базальтовые, борные, металлические и др. Волокна.
- •4.2 Методы получения полимерных изделий с волокнистыми наполнителями
- •4.2.1 Получение пкм с короткими волокнами и изделий из них
- •4.2.2 Методы получения изделий с длинными волокнами
- •4.2.3 Протяжка
- •4.2.4 Намотка.
- •4.2.5 Получение изделий формованием
- •Литература
- •5 Смеси полимеров
- •5.1 Термодинамика смешения полимеров
- •5.1.1 Адгезия между полимерами и способы ее повышения
- •5.3 Структура гетерогенных смесей полимеров
- •5.4 Механизм смешения полимеров и размер полимерных частиц
- •5.5 Механические свойства смесей полимеров
- •5.5.1 Влияние состава и структуры смесей полимеров на их механические свойства
- •5.5.2 «Усиление» хрупких полимеров каучуками
- •5.5.3 Термоэластопласты на основе смесей полимеров
- •Литература
- •Композиции на основе полимеров и жидкостей
- •6.1 Пластификация полимеров
- •6.1.1 Механизм пластификации
- •6.1.2 Влияние пластификатора на различные свойства полимера
- •6.1.3 Влияние характеристик пластификатора на его пластифицирующую эффективность
- •6.1.4 Теории пластификации.
- •6.1.5 Требования к пластификаторам.
- •6.2. Гетерогенные системы полимер - жидкость
- •Литература
- •7 Газонаполненные полимеры (пенопласты)
- •7.1 Классификация пенополимеров.
- •7.2 Структура и свойства газонаполненных полимеров
- •7.3 Общие принципы получения газонаполненных полимеров.
- •7.4 Основные методы получения пенопластов.
- •7.4.1 Механическое вспенивание.
- •7.4.2 Методы вспенивания полимеров газом, образующимися непосредственно в объеме композиции
- •7.5 Теоретические основы вспенивания полимеров
- •7.6 Характеристика твердых газообразователей
- •7.7 Методы получения изделий из вспененных полимеров
- •7.8 Применение газонаполненных полимеров.
- •Литература
- •8 Придание полимерам специальных свойств
- •8.1 Полимерные композиции с антифрикционными свойствами
- •8.1.1 Требования к материалам узлов трения
- •8.1.2 Придание полимерам антифрикционных свойств
- •8.1.3 Повышение стойкости полимеров к истиранию.
- •8.1.4 Промышленные антифрикционные полимерные материалы
- •8.2 Пкм с пониженной горючестью
- •8.2.1 Характеристики горючести полимерных материалов
- •8.2.2 Методы снижения горючести полимеров
- •8.2.2.1 Основные классы антипиренов
- •Литература
- •Основы создания полимерных композиционных материалов
- •420015, Казань, к. Маркса, 68.
6.2. Гетерогенные системы полимер - жидкость
Жидкости довольно часто вводятся в полимеры для изменения их механических свойств. Однако, как уже отмечалось, пластифицированные полимеры трудно назвать композиционными материалами, так как у них нет четкой границы раздела фаз между полимером и пластификатором. Но многие жидкости обладают ограниченной совместимостью с полимерами, а, следовательно, ограниченной смешиваемостью на молекулярном уровне. При этом образуются эмульсии жидкости в полимерной матрице.
Как уже отмечалось, такие системы агрегативно неустойчивы и могут расслаиваться на фазы. Это проявляется в миграции жидкости на поверхность полимера. Эта миграция обусловлена диффузией жидкости через объем полимера. Коэффициент диффузии повышается с увеличением гибкости полимера и растворимости в нем жидкости. Если эмульгированная жидкость имеет очень низкую растворимость в полимере, то ее миграция на поверхность идет очень медленно. В жесткоцепных полимерах миграция замедляется еще в большей степени. Это используют для капсулирования и эмульгирования жидкостей в полимерах.
Сетчатые полимеры, получаемые поликонденсацией, могут содержать тонкодиспергированные частицы воды, сохраняющиеся в течение нескольких лет. Относительно недавно стали использовать водонаполненные полиэфирные смолы. Воду диспергировали в смоле в виде сферических частиц диаметром 2 – 5 мкм с концентрацией, достигающей 90 %. Такие материалы используют для замены древисины и гипса, а также в качестве абляционных покрытий.
Масла различной природы, диспергированные в отверждающихся смолах (например, эпоксидных, фенолформальдегидных) позволяют получить эффективные материалы для самосмазывающихся подшипников.
Одним из способов создания полимерных композиционных материалов с жидкими наполнителями является микроинкапсулирование, открытое в 1953 году при покрытии маленьких капель масла тонким слоем желатина. Вместо желатина можно использовать и другие полимеры. Инкапсулировать таким образом можно не только масла, но и многие другие жидкости, плохо совместимые с полимером.
Микрокапсулы, содержащие чернила, позволили изобрести безуглеродную копировальную бумагу. Микрокапсулы приклеиваются к обратной стороне оригинала. Когда на лицевой поверхности бумаги пишут, капсулы разрушаются, чернила высвобождаются и попадают на копию.
Инкапсулированный материал может быть освобожден из полимерной оболочки не только при механическом воздействии, но и другими способами. Капсулы могут рассасываться с помощью либо физических, либо химических процессов.
Иногда капсулы не требуется разрушать, так как они имеют пористую структуру, позволяющую инкапсулированному материалу медленно выделяться наружу. Так, например, некоторые удобрения инкапсулируются и после внесения таких капсул в землю, медленно выделяются в почву. Это позволяет предотвращать смыв удобрений дождями в озера и реки.
Особенно важную роль играет инкапсулирование в фармакологии. Горькие лекарства инкапсулируются полимерными материалами. Это не только улучшают вкусовые характеристики лекарств и защищает их от окисления кислородом воздуха, но и обеспечивают медленное поступление их в организм человека, то есть человек защищен от передозировки. На этой основе создают лекарства длительного (пролонгированного) действия.
Полимерные микрокапсулы, содержащие негорючие или бризантные легколетучие жидкости, вводят в полимеры. При горении такого ПКМ микрокапсулы с жидкостью взрываются под действием температуры и тушат пламя. Таким образом создают полимеры с пониженной горючестью.
Еще одно применение микрокапсул связано с созданием "самозалечивающихся" полимерных материалов. В полимерный материал вводят капсулы из другого полимера, содержащие клей для первого полимера (раствор или отверждающийся олигомер, форполимер или мономер). При разрушении такого полимерного материала разрушаются и микрокапсулы, и из них вытекает клей. Этот клей отверждается под действием кислорода воздуха, либо веществ, специально введенных в массу матричного полимера, и склеивает материал в месте разрушения.
