- •Г.В. Тараканов, а.К. Мановян основы технологии переработки природного газа и конденсата
- •Введение
- •Сырье и продукция газоперерабатывающих заводов
- •1.1. Основные физико-химические характеристики сырья
- •1.1.1. Природные газы
- •1.1.2. Газовые конденсаты
- •1.2. Классификация продукции газоперерабатывающих заводов
- •Показатели качества газовых конденсатов некоторых месторождений России [5]
- •1.3.3. Сжиженные газы
- •1.3.2. Широкая фракция легких углеводородов
- •Газы углеводородные сжиженные топливные (по гост р 52087)
- •Газы углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт (по гост р 51104)
- •1.3.4. Стабильный газовый конденсат
- •Требования к показателям качества стабильного газового конденсата
- •1.3.5. Продукты переработки газового конденсата
- •Требования качества к газоконденсатному дизельному топливу широкого фракционного состава (ту 51-28-86)
- •Основные требования к качеству топочных и флотских мазутов по гост 10585
- •Технические требования к сере по гост 127
- •Гранулометрический состав комовой, гранулированной и молотой серы 1-4 классов по гост 127
- •1.3.6. Газовая сера
- •1.3.7. Одорант
- •Методы определения и расчета основных физико-химических свойств природного газа, конденсата и продуктов их переработки
- •2.1. Компонентный состав газа
- •Компонентный состав природного газа Астраханского газоконденсатного месторождения
- •2.2. Фракционный состав газового конденсата и жидких продуктов его переработки
- •Фракционный состав по итк газового конденсата Астраханского газоконденсатного месторождения
- •2.3. Плотность
- •2.4. Молекулярная масса
- •2.5. Энтальпия
- •2.6. Константа фазового равновесия
- •Технологические установки сепарации пластовой смеси
- •3.1. Классификация и принципиальные технологические схемы установок сепарации
- •3.1.1. Гравитационные сепараторы
- •3.1.2. Инерционные сепараторы
- •3.1.3. Центробежные сепараторы
- •3.1.4. Фильтрующие сепараторы
- •3.2. Принципы технологического расчёта гравитационных трехфазных сепараторов
- •Технологические установки очистки газов от сероводорода и диоксида углерода
- •4.1. Классификация установок очистки газов и применяемые поглотители
- •4.2. Технология аминовой очистки газов
- •4.2.1. Химизм процесса очистки газа алканоламинами
- •4.2.2. Технологические схемы и режимы процесса
- •4.2.3. Влияние параметров на процесс
- •4.2.4. Пенообразование в аминовых растворах и борьба с ним
- •4.2.5. Принципы технологического расчета основных аппаратов установок аминовой очистки
- •4.3. Основы технологии очистки газа физическими абсорбентами
- •4.4. Краткие сведения о технологии очистки растворами солей щелочных металлов и аминокислот
- •Технологические установки осушки газов от влаги
- •5.1. Влагосодержание природного газа и способы его осушки
- •Основные преимущества абсорбционных и адсорбционных процессов осушки газа
- •5.2. Абсорбционная осушка газов
- •5.2.1. Принципиальная схема и технологический режим процесса
- •5.2.2. Применяемые абсорбенты
- •5.2.3. Влияние различных параметров и процесс абсорбционной осушки
- •5.2.4. Принципы расчета процесса гликолевой осушки газа
- •5.3. Адсорбционная осушка газов
- •5.3.1. Принципиальная схема процесса
- •5.3.2. Адсорбенты и технологический режим стадии адсорбции
- •5.3.3. Технологический режим стадий десорбции и охлаждения
- •5.3.4. Влияние физико-химических характеристик осушаемого газа на процессы адсорбции и регенерации
- •5.3.5. Принципы технологического расчета адсорберов
- •5.4. Комбинированные способы осушки газа
- •Технологические установки отбензинивания газов
- •6.1. Классификация методов отбензинивания газов
- •6.2. Извлечение тяжелых углеводородов методом низкотемпературной сепарации
- •6.3. Извлечение тяжелых углеводородов методом низкотемпературной конденсации
- •6.4. Технология абсорбционного отбензинивания газов
- •6.4.1. Применяемые абсорбенты
- •6.4.2. Влияние основных факторов на процессы абсорбции и десорбции
- •6.4.3. Технологические схемы установок
- •6.4.4. Принципы расчета абсорберов и десорберов
- •6.5. Краткие сведения о технологии адсорбционного отбензинивания газов
- •Основы технологии производства газовой серы
- •7.1. Химизм получения элементарной серы
- •7.2. Влияние основных параметров на процесс получения серы методом Клауса
- •7.3. Катализаторы процесса Клауса
- •7.4. Технологическая схема и режим процесса
- •Характеристика катализаторов процесса Клауса французской фирмы "Рон-Пуленк"
- •Ориентировочные границы применимости той или иной модификации процесса Клауса
- •7.5. Краткие сведения о доочистке отходящего газа установок Клауса
- •Процессы доочистки, основанные на реакции Клауса
- •Основные параметры технологического режима и показатели работы установки Клауса (рис. 7.2)
- •7.5.2. Процессы, основанные на превращении сернистых соединений в один компонент
- •Переработка широкой фракции легких углеводородов
- •8.1. Варианты переработки
- •8.2. Краткие основы технологии очистки широкой фракции легких углеводородов от сернистых соединений
- •8.3. Ректификационное разделение широкой фракции легких углеводородов
- •8.3.1. Классификация и принципы построения технологических схем газофракционирующих установок
- •Затраты на выделение различных компонентов на гфу (% от общей суммы затрат на установке)
- •8.3.2. Влияние основных параметров на процесс ректификации
- •8.3.3. Принципы технологического расчета ректификационных колонн гфу
- •Стабилизация газовых конденсатов
- •9.1. Технология стабилизации газового конденсата
- •9.1.1. Многоступенчатая дегазация
- •9.1.2. Стабилизация в ректификационных колоннах
- •9.2. Особенности процесса и борьба с коррозией на установках стабилизации сернистых газовых конденсатов
- •Производство технического углерода из природного газа и газового конденсата
- •10.1. Назначение и основные физико-химические свойства технического углерода
- •10.3. Химизм и механизм получения технического углерода
- •10.2. Сырье для производства технического углерода
- •10.4. Способы получения технического углерода
- •10.4.1. Печной способ
- •10.4.2. Канальный (диффузионный) способ
- •Выделение гелия из природного газа
- •11.1. Области применения и основные физико-химические свойства гелия
- •11.2. Основы технологии производства гелия
- •11.2. 1. Получение гелия абсорбцией фторсодержащими соединениями
- •11.2.2. Получение гелия гидратообразованием
- •11.2.3. Получение гелия мембранной технологией
- •11.2.4. Криогенный способ получения гелия
- •Основные принципы технологии сжижения природного газа
- •12.1. Области применения сжиженного газа
- •12.2. Основы технологии сжижения газа
- •12.2.1. Установка сжижения природного газа с каскадным циклом на трех хладоагентах
- •12.2.2. Установка сжижения природного газа с однопоточным циклом на многокомпонентной смеси
- •12.2.3. Установка сжижения природного газа с каскадным однопоточным циклом и предварительным пропановым охлаждением
- •12.3. Хранение сжиженного газа
- •Краткие сведения по технологиям производства синтетичеких жидких топлив и водорода
- •13.1. Технология производства сжт из природного газа
- •Составы продуктов синтеза Фишера-Тропша в реакторах различных типов
- •13.2. Технология производства водорода из природного газа
- •Условные сокращения и обозначения
- •Литература
- •Критические температура, давление и фактор ацентричности некоторых газов
- •Фактор сжимаемости простых веществ z(0)
- •Поправочная функция z(1) для фактора сжимаемости чистых веществ
- •Значения коэффициентов d1, d2, d3, d4
- •414025, Г. Астрахань, ул. Татищева, 16
Требования к показателям качества стабильного газового конденсата
(ОСТ 51.65-80)
Наименование показателей |
Норма для групп |
|
I |
II |
|
Давление насыщенных паров, Па (мм рт.ст.), не более: зимний период летний период |
93325 (700) 66661 (500) |
93325 (700) 93325 (700)
|
Массовая доля воды, %, не более |
0,1 |
0,5 |
Массовая доля механических примесей, %, не более |
0,005 |
0,05 |
Масса хлористых солей, мг/л, не более |
10 |
Не норм. |
Массовая доля общей серы, % |
Не нормируется, определение по требованию потребителя |
|
Плотность при 20 С, г/см |
Не нормируется, определение обязательно |
|
Примечание. Летний период – с 1 апреля по 30 сентября.
Зимний период – с 1 октября по 31 марта.
Норма по давлению насыщенных паров установлена исходя из предупреждения образования газовых пробок в конденсатопроводах и потерь от испарения при хранении газового конденсата в резервуарах или при его транспорте.
Содержание воды ограничено из-за увеличения непроизводительных затрат при транспорте и хранении обводненного конденсата, а также из-за повышенной коррозионной активности воды.
Механические примеси приводят к эрозии аппаратуры и оборудования движущимся потоком газового конденсата, забивке фильтров и другого оборудования, уменьшению пропускной способности конденсатопроводов и др.
Наличие большого количества хлоридов в конденсатах приводит к их выпадению на стенках аппаратов и трубопроводов, забивке теплообменной
аппаратуры, выходу из строя датчиков и исполнительных механизмов контрольно-измерительных приборов и автоматики, а также к усиленной хлористоводородной коррозии, которая может наблюдаться при одновременном присутствии сероводорода и воды.
Определение плотности газового конденсата необходимо для пересчета его количества из объемных единиц измерения в массовые и наоборот.
1.3.5. Продукты переработки газового конденсата
Основными продуктами переработки стабильных газовых конденсатов являются автомобильные бензины различных марок, дизельные и котельные топлива. Последние получают при переработке газовых конденсатов, содержащих фракции, выкипающие выше 350 0С. Реже производят другие нефтепродукты: реактивные топлива, растворители, жидкие парафины, судовые топлива и др., поэтому в учебном пособии приведены требования к качеству только основных продуктов (автобензинов, дизельных и котельных топлив). Требования к качеству других продуктов изложены в специальной литературе, например, в [5].
Автомобильные бензины – одни из наиболее квалифицированных и дорогих энергоносителей. Для их получения используют сложный комплекс технологических процессов первичной и вторичной переработки углеводородного сырья, а также различные присадки и добавки, обеспечивающие соответствие современным требованиям к составу и качеству этого вида моторного топлива. Годовое производство автобензинов в 2005 году составило в России около 32,0 млн. т.
Автомобильные бензины из газовых конденсатов по своим эксплуатационным и экологическим характеристикам соответствуют автомобильным бензинам, полученным из нефти.
В настоящее время в России они производятся по ГОСТ 2084, ГОСТ Р 51105 (соответствует Евро-1 и Евро-2) и ГОСТ Р 51866 (соответствует Евро-3). По ГОСТ 2084 бензины выпускаются пяти марок: А-72, А-76 (этилированный и неэтилированный), Аи-91, Аи-93 и Аи-95. В бензинах А-72 и А-76 октановое число определяется по моторному методу, в остальных – по исследовательскому методу.
По ГОСТ Р 51105 выпускается четыре марки неэтилированных бензинов: Нормаль-80, Регуляр-91, Премиум-95 и Супер-98. Указанная в марке бензина цифра соответствует его октановому числу, которое определено исследовательским методом и должно быть не менее этого значения. По ГОСТ Р 51866 предусматривается выпуск марок бензина Регуляр Евро-92, Премиум Евро-95 и Супер Евро-98 (цифры в марках – минимальные значения октановых чисел по исследовательскому методу).
Основные требования к качеству автомобильных бензинов в России и государствах-членах ЕЭС приведены в табл. 1.9.
Таблица 1.9
Основные требования к качеству автомобильных бензинов в России и государствах-членах ЕЭС
Параметр |
Россия |
ЕЭС-нормы на выбросы автотранспортом (EN228) |
|||
ГОСТ 2084 |
ГОСТ Р 51105 |
ГОСТ Р 51866 |
Евро-3 с 2000г. |
Евро-4 с 2005г. |
|
Максимальное содержание, % мас., не более:
ароматических, в т.ч. бензола олефиновых - кислорода |
0,1
не норм. не норм. не норм. не норм. |
0,05
не норм. 5,0 (об.) не норм. не норм. |
0,015
42 1,0 18 2,7 |
150 млн.
42 1,0 18 2,3 |
30 млн.
30 1,0 14 2,7 |
Фракционный состав (перегоняется, % об.): до 70 С класс А классы С и С1 до 100 С классы А, С и С1 до 150 С классы А, С и С1 |
н.к.-30-35 С 10%-55-75 С к.к. -185-205 С |
10-45 15-50 40-70 не менее 85 |
20-48 22-50 46-71 не менее 75 |
46 75 |
46 75 |
Давление насыщенных паров, кПа: класс А классы С и С1 |
66,7-93,3
|
35-70 80-100 |
45-60 50-80 |
60 |
60 |
Наличие моющих присадок |
- |
- |
- |
- |
обязательно |
Примечания: -по ряду источников-35%; -класс 1;-классы 4 и 5;-классы 2-5;-класс 5.
При производстве бензинов, отвечающих требованиям ГОСТ Р 51105 и ГОСТ Р 51866, из высокоароматизированных газовых конденсатов могут возникать трудности с обеспечением содержания ароматических углеводородов на требуемом уровне (суммарно – менее 30-42 % мас., бензола – менее 1,0-5,0 % об.). В этом случае снизить суммарное содержание ароматических углеводородов возможно двумя путями:
добавлением в товарную смесь компонентов с низким содержанием серы, ароматических углеводородов, приемлемыми октановыми характеристиками, плотностью, фракционным составом и показателями испаряемости. Обычно таким требованиям отвечают изомеризаты, бензины каталитического крекинга, алкилбензины и олигомеризаты;
гидрированием (гидроизомеризацией) части газоконденсатного бензина на специальном катализаторе.
Снижение содержания бензола в товарном бензине достигается предварительным извлечением бензолообразующей фракции 75-85 С из прямогонного газоконденсатного бензина перед процессом каталитического риформинга и последующим извлечением бензольной фракции из катализата риформинга. Снижению содержания бензола в товарном бензине без уменьшения его октанового числа способствует и вовлечение в этот бензин изомеризата низкокипящей фракции н.к.-75 С.
Дизельные топлива являются одним из самых массовых моторных топлив для наземного (автомобили, тракторы, тепловозы, большинство сухопутной боевой техники и др.) и водного транспорта.
В зависимости от назначения вырабатывают дизельные топлива двух групп: для быстроходных (более 800 об/мин) дизелей (легкие топлива) и тихоходных (150 – 500 об/мин) двигателей (тяжелые топлива).
Основными эксплуатационными показателями качества этих топлив являются: цетановое число, фракционный состав, низкотемпературные свойства (температуры застывания и помутнения), кинематическая вязкость, содержание общей и меркаптановой серы, фактических смол, коксуемость 10% - ого остатка, коэффициент фильтруемости, температура вспышки в закрытом тигле и др.
Годовое производство дизельных топлив в 2005 году составило в России 60,1 млн. тонн. Основное количество выпускаемых дизельных топлив – это летнее дизельное топливо, объем производства которого достигает 90 % от общего объема дизельных топлив, 9 % приходится на зимние марки с температурой застывания минус 35 и минус 45 С, 1 % вырабатывается арктического дизельного топлива с температурой застывания минус 55 С для обеспечения районов Крайнего Севера и Арктики. Выпуск низкозастывающих дизельных топлив в России недостаточен, потребность в них удовлетворяется лишь на 40 %.
В табл. 1.10 приведены сопоставительные данные по современным требованиям к качеству дизельных топлив для быстроходных дизелей в России и государствах ЕЭС, из которой видно, что отечественные дизельные топлива значительно уступают зарубежным по таким показателям, как цетановое число, содержание серы, полициклических ароматических углеводородов и др. Основными причинами такого отставания являются низкая степень обессеривания на установках гидроочистки и недостаток их мощностей, отсутствие отечественных высокоэффективных присадок (в частности, цетаноповышающих, депрессорных и противоизносных), а также низкий потребительский спрос топлив с улучшенными экологическими свойствами на внутреннем рынке.
Дизельные топлива для быстроходных двигателей в России выпускаются по ГОСТ 305 (три марки – Л, З и А) и ряду технических условий: ТУ 38.401-58-110-94 (экспортное дизельное топливо), ТУ 38.101889-81 и ТУ 38.401-58-38-92 (зимние дизельные топлива с депрессорными присадками), ТУ 38.401 (арктическое экологически чистое дизельное топливо), ТУ 38.1011348-90 (экологически чистое дизельное топливо), ТУ 38.401-58-170-96 (городское дизельное топливо). Следует отметить, что по этим нормативным документам производятся дизельные топлива как из нефтяного сырья, так и из газоконденсатного.
Таблица 1.10
Требования к качеству топлива для быстроходных дизелей
Наименование показателей |
Государства ЕЭС |
Россия |
||||
1993-1996гг. |
1996-1999гг. |
1999-2004гг. |
с 2005г. |
ГОСТ 305 (летний сорт) |
ДЛЭЧ-В |
|
Содержание общей серы, % мас., не более |
0,3 |
0,05 |
0,035 |
0,005 |
0,2 – 0,5 |
0,05 – 0,1 |
Цетановое число, не менее |
45 |
49 |
51 |
51 |
45 |
45 |
Плотность при 15 С, кг/м |
820 - 860 |
820 - 860 |
820 - 845 |
не более 840 |
не более 860 |
не более 860 |
Кинематическая вязкость при 40 С, мм/с |
2,0 – 4,5 |
2,0 – 4,5 |
2,0 – 4,0 |
- |
3 - 6 |
3 - 6 |
Содержание ароматических углеводородов, %, не более: в т.ч. полициклических |
Не нормируется |
11,0 |
2,0 |
Не нормируется |
20,0 |
|
Смазывающая способность, мкм, не более |
Не нормируется |
460 |
- |
- |
- |
|
Для повышения глубины переработки жидкого углеводородного сырья и увеличения выпуска светлых моторных топлив без соответствующего роста объемов перерабатываемого сырья разработаны технические условия на выпуск дизельных топлив: утяжеленного фракционного состава УФС (ТУ 38.001355-86) и расширенного фракционного состава РФС-Л (ТУ 38.401-58-73-93). Отличительными особенностями первого являются тяжелый фракционный состав (90 % об. перегоняется при температуре не выше 360 С) и сравнительно высокое содержание общей серы (не более 0,5 % мас.). Второе топливо отличается от обычных дизельных топлив также широким фракционным составом (до 150 С перегоняется не менее 10 % об., а 90 % об. выкипает при температуре не выше 360 С), температурой вспышки в закрытом тигле (не ниже 20 С против 30 - 62 С у обычных) и содержанием общей серы (от 0,1 до 0,5 % мас. в зависимости от вида).
Специально для газовых конденсатов разработаны технические условия на две марки дизельных топлив: газоконденсатное зимнее топливо широкого фракционного состава (ТУ 51-28-86), вырабатываемое ООО «Сургутгазпром», и газоконденсатное экологически чистое топливо (ТУ 51-31323949-73-02), предполагаемое к выпуску на Астраханском ГПЗ. Требования к показателям качества газоконденсатного зимнего дизельного топлива широкого фракционного состава по ТУ 51-28-86 приведены в табл. 1.11.
С 1 июля 2006 года введен в действие ГОСТ Р 52368 (ЕН 590:2004), по которому предусматривается выпуск дизельного топлива ЕВРО трех видов - с содержанием серы не более 350, 50 и 10 мг/кг, при этом содержание полициклических ароматических углеводородов во всех трех видах не превышает 11 % мас. По климатическим условиям применения дизельное топливо ЕВРО подразделяется на 6 сортов (A, B, C, D, E, F) для умеренного климата и на 5 классов (0, 1, 2, 3, 4) для холодного и арктического климата.
Таблица 1.11
