Примеси в препаратах галогенидов

Барий, кальций и бромат определяют за одно испытание, прибавляя 1 мл H₂OS₄, раствор должен быть прозрачным и не должен окрашиваться в желтый цвет в течении 5 минут.

Ba²⁺ + H₂SO₄к а BaSO₄Ї

Ca²⁺ + H₂SO₄к а CaSO₄Ї

5Br^- + BrO₃^- + 3H₂SO₄ а 3Br₂ + SO₄^2- + 3H₂O

Примесь йодатов, тиосульфатов и сульфитов. К раствору несколько капель раствора крахмала и разведенную H₂SO₄. Жидкость не должна приобретать в течении 30 секунд заметного синего окрашивания.

5KI + KIO₃ + 3H₂SO₄ а 3I₂ + K₂SO₄ + 3H₂O

Синее окрашивание должно появиться при прибавлении не более одной капли 0,1 М I₂.

2Na₂S₂O₃ + I₂ а 2NaI + Na₂S₄O₆

Na₂SO₃ + I₂ + H₂O а Na₂SO₄ + 2HI

Примесь цианидов  определяют, добавляя FeSO₄, FeCl₃. Подщелачивают, слегка нагревают, после подкисления раствор не должен окрашиваться в синий цвет (берлинская лазурь).

2CN^- + FeSO₄ а Fe(CN)₂ + SO₄^2-

4CN^- + Fe(CN)₂ а [Fe(CN)₆]^4-

[Fe(CN)₆]^4- + FeCl₃ а Fe[Fe(CN)₆]^- + 3KCl

Примесь йодидов определяют, добавляя 3 капли FeCl₃ и несколько капель крахмала. В течении 10 минут не должно быть окрашивания в синий цвет. Бромиды в таких условиях не окисляются.

2I^- + 2FeCl₃  I₂ + 2FeCl₂ + 2Cl^-

Примесь нитратов определяют, добавляя NaOH и цинковые или железные опилки. Нагревают. Влажная красная лакмусовая бумажка в парах жидкости не должна синеть.

Zn + NaOH  Na₂ZnO₂ + H₂

NaNO₃ + H₂ а NH₃­ + NaOH + 2H₂O

 

 

Препараты:

Natrii chloridum

Натрия хлорид, NaCl, М. в. 58,44

Описание. Белые кубические кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность. К 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора бромтимолового синего и 0,1 мл 0,02 н. раствора едкого натра; должно появиться голубое окрашивание. К другим 50 мл того же раствора прибавляют 5 капель раствора того же индикатора и 0,1 мл 0,02 н. раствора соляной кислоты; должно появиться желтое окрашивание.

Недопустимые примеси: Калий, Кальций, Барий

Допустимые примеси: Соли аммония, Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант - хлорная кислота HClO, индикатор - кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: физиологический раствор.

Natrii bromidum

Натрия бромид, NaBr, M. в. 102,90-

Описание. Белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса. Гигроскопичен.

Растворимость. Растворим в 1,5 ч. воды и в 10 ч. спирта.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 98,5%, и не более 101,5%

Хранение. В хорошо укупоренной таре.

Применение: успокаивающее средство.

Natrii iodidum

Натрия йодид , Nal, M. в. 149,83*

Описание. Белый кристаллический порошок, без запаха, соленого вку­са. На воздухе сыреет и разлагается с выделением йода.

Растворимость. Растворим в 0,6 ч. воды, в 3 ч. спирта и 2 ч. глице­рина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла в сухом месте.

Применение: при бронхиальной астме, атеросклерозе, пневмонии, сифилисе и др. заболеваниях.

Kalii chloridum

Калия хлорид, КС1, М. в. 74,56

Описание. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 3 ч. воды, практически нерастворим в 95% спирте.

Чистота:

Кислотность и щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: Натрий, Кальций, Барий, Соли аммония.

Допустимые примеси: Магний, Железо, Тяжелые металлы, Сульфаты, Мышьяк.

Количественное определение: Неводное титрование в среде ледяной уксусной кислоты. Титрант - хлорная кислота HClO, индикатор - кристаллический фиолетовый.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0%

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия влаги.

Применение. Источник ионов калия (применяют при гипокалиемии); диуретическое средство.

Kalii bromidum

Калия бромид, KBr, M. в. 119,01

Описание. Бесцветные или белые блестящие кристаллы или мелкокри­сталлический порошок без запаха, соленого вкуса.

Растворимость. Растворим в 1,7 ч. воды, мало растворим в спирте.

Чистота:

Щелочность. (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: барий, кальций, броматы.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Мора.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,0% и не более 100,6%.

Хранение. В хорошо укупоренной таре, предохраняющей от действия света.

Применение. Успокаивающее средство.

Kalii iodidum

Калия йодид, KI, М. в. 166,01

Описание. Бесцветные или белые кубические кристаллы или белый мелкокристаллический порошок без запаха, солено-горького вкуса. Во влажном воздухе сыреет.

Растворимость. Растворим в 0,75 ч. воды, в 12 ч. спирта и в 2,5 ч. глицерина.

Чистота:

Щелочность (см. Натрия хлорид).

Недопустимые примеси: цианиды, барий, йодноватая кислота, тиосульфат, сульфит, нитраты.

Допустимые примеси: сульфаты, тяжелые металлы, железо, мышьяк.

Количественное определение: Метод Фаянса.

Вещества в препарате должно быть не менее 99,5%.

Хранение. В хорошо укупоренных банках оранжевого стекла.

Применение: При бронхиальной астме, атеросклерозе и др. заболеваниях.

Аминокислоты

Описание

- соединения природного происхождения, являются строительным материалом для конструкции природных белков и пептидов. Характерная особенность - наличие амино- и карбоксилоной групп. Природные аминокислоты - бесцветные, белые и желтоватого оттенка кристаллические субстанции, хорошо растворимые в воде, хуже в органических растворителях. Некоторые имеют запах. Источники: 1. Природные объекты - мясо, молоко, кожа. Получают гидролизом. 2. Синтетические - более 70% всех получаемых аминокислот. Синтезируют на основе галогенкарбоновых кислот или амномалонового эфира. Строение: Тесно связано с физическими свойствами ассиметрического атома углерода (оптическая активность). 1. -COOH, -NH2 придают свойства амфотерности. АК взаимодействуют и с кислотами и со щелочами, способны образовывать комплексы с медью, серой, цинком, свинцом и др. 2. COO-, NH3+ (образование цветтер-иона). 3. Мало и медленно, но растворимы в воде, лучше в горячей, нерастворимы или плохо растворимы в органических растворителях   Химические свойства: 1. На карбоксильную группу (-COOH) а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH а CH3CH2CH(NH2)COONa + H2O б) образование сложных эфиров. в) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + CuSO4 + 2NaOH а (СH3-CH2-CH(NH2)-COO-)2Cu (водородные связи между медью и атомами азота). 2.На аминогруппу (-NH2) а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + HX а [СH3-CH2-CH(NH3+)-COOH]X- б) Нингидриновая проба: реакцию можно вести в пробирке и на хроматографической бумаге и ТСХ. Окраска переходит от меловой до сине-красной.   На пластинку наносят раствор анализируемой АК, хроматограмму выдерживают в бутанол, уксусной кислоте, воде. Затем высушивают на воздухе, обрабатывают 1% раствором нингидрина в ацетоне, высушивают в сушильном шкафу при 105 С, затем смотрят в УФ свете. Сине-фиолетовый цвет свидетельствует о присутствии АК. в) Образование лактамов:   Образуется неустойчивая соль, легко разрушающаяся в щелочной среде.   Общие требования к чистоте: 1. Испытывается удельное вращение 2. Кислотность. 3. Посторонние АК 4. Общие примеси.   Оптическая изомерия: Оптическое вращение - способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного луча. В зависимости от природы оптически активного вещества, вращение плоскости поляризации может иметь разные направления и величины. Если вращение по часовой стрелке (+), то вещество правовращающее. Угол вращения a - величина отклонения плоскости поляризации от начального положения, выражается в угловых градусах и зависит от: 1. Природы оптически активного вещества. 2. Длины пути поляризованного света. 3. Длины волны света. Если это растворы, то величина a зависит также от: 1. Природы растворителя. 2. Концентрации вещества.   Удельное вращение [a]D20 - константа, определяемая расчетным путем как угол поворота плоскости поляризации монохромного света на пути длиной 1 дм в среде, содержащей оптически активного вещества 1 г/мл. Если нет специальных указаний, то измеряют при 20 градусах и длине волны, соответствующей слою поглощения Na, т.е. 589,3 нм. ; [a]=ar Используют для определения подлинности, чистоты, количественного определения.   Методы количественного определения АК. 1. Метод Кьельдаля. Точную навеску АК, смешивают с порошком K2SO4, CuSO4 (10:1). К полученой смеси прибавляют  H2SO4. Проводят реакцию в колбе Кьельдаля, соединенной с холодильником и  специальным приемником. При нагреве идет минерализация: CаCO2; NаNH3а(NH4)2SO4 Нагревают до полного просветления раствора, затем колбу охлаждают, прибавляют NaOH. Идет процесс нейтрализации избытка H2SO4, разрушение аммониевой соли. H2SO4 + NaOH а Na2SO4 + H2O (NH4)2SO4 + NaOH а Na2SO4 + NH3 + H2O Аммиак в специальном приемнике реагирует с борной кислотой: 2NH3 + 4H3BO3 а (NH4)2B4O7 + 5H2O Титруют HCl в присутствии м/о + м/с. Разрушается тетраборат с образованием H3BO4 + NH4Cl.   2. Алкалиметрия. RCH2-CH(NH2)-COOH + NaOH   R-CH2-CH(NH2)-COONa + H2O Наличие группы -NH2 затрудняет метод, ослабляя кислотные свойства аминокислоты.   3. Формольное титрование по Беренсену. R-CH(NH2)-COOH + HCHO а RCH2-CH(N=CH2)-COOH  RCH2-CH(N=CH2)-COONa + H2O   4. Неводное титрование (по -NH2 группе). Титруют в ледяной уксусной кислоте раствором HClO4 как основание (по аминогруппе). Индикатор - кристаллический фиолетовый (смотри неводное титрование).   5. Газометрический метод Ван-Слейка. При прибавлении к АК фиксированного количества NaNH2 и HCl, происходит выделение N2, который определяют газометрически (ГЖХ). По объему азота рассчитывают содержание АК.   Препараты: Acidum glutaminicum - a-аминоглутаровая кислота.  HOOC-CH2-CH2-CH(HN2)-COOH Описание: белый, кристаллический порошок, со слабым запахом, хорошо растворим в горячей воде. Получение: из аминослянного эфира (ниже приведена упрощенная схема):   Подлинность: 1. Удельный угол вращения a 2. Нингидриновая проба. 3. Образование медных солей в щелочной среде. 4. С резорцином.   Наблюдается зеленая флюоресценция. Эта реакция специфична для глютаминовой кислоты. Количественное определение: 1. Методом Кьельдаля. 2. Нейтрализация щелочи в водной среде с бромтимоловым синим. HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH а NaOOC-CH2-CH2-CH(NH3+)-COO-  + H2O При использовании HCHO: HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH  HOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COOH  NaOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COONa f=1/2 Чистота: рН=3,1-3,7. Посторонние АК недопустимы (с реактивом Фелинга не должно быть зеленого и бурого окрашивания при кипячении). Прозрачность, цветность, органические примеси, сульфатная зола, тяжелые металлы, хлор, мышьяк, микробиологическая чистота, потеря в массе при высушивании не более 0,5% Применение: таблетки при заболеваниях ЦНС. Хранение: в хорошо упакованной таре, недоступно для света.   Methioninum. a-амино-g-метилтиомаслянная кислота. HOOC-CH(NH2)-(CH2)2-S-CH3 Описание: белый, кристаллический порошок со сладким вкусом и слабым запахом. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в кислоте и щелочи. Получение: как у глютаминовой кислоты, но только вместо акрилонитрила, бета-метилтиоэтанол HO-CH2CH2-S-CH3 Подлинность: 1. Удельный угол вращения. 2. Нингидриновая проба 3. Реакция на серу (сплавление со щелочью) 2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + 5NaOH 30% а NaOOC-CH(NH2)CH2CH3 + Na2S + CH3SNa + NH3 Na2S + CH3SNa + H2SO4 а H2S + CH3SH­ + Na2SO4 H2S + Pb(CH3COO)2 а Pb2SЇ + 2CH3COOH Выпадает черный осадок. Чистота: прозрачность, цветность; хлор и сульфат допустимы. Мышьяк недопустим. Аммиак определяется по второму методу. Цианиды - специфическая недопустимая - по отсутствию эффекта в берлинской лазури. Сульфатная зола, тяжелые металлы, потеря в массе. Количественное определение: 1. Метод Кьельдаля. 2. Йодометрия в присутствии K2HPO4, KH2PO4 2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + I2  HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + 2CH3I I2 + 2S2O32- а S4O62- +2I- ; f=1/2 3. Йодхлорметрия. HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + IСl а HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S(=O)-CH3 + HI + HCl IСl + HI а HCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 а 2NaI + Na2S4O6 f=1/2 Конечная точка титрования определяется потенциометрически. Применение: метионин - незаменимая кислота, фактор роста, широко используется для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обменных процессов, роста и развития.   Asparkam seu панангин Смеси K, Mg солей аспарагиновой кислоты. KOOC-CH2-CH(NH2)-COONa + Mg(OOC-CH2-CH(NH2)-COOH)2 Белый кристаллический порошок. Применяется в виде таблеток, инъекций для нормализации деятельности сердца, источник калия и магния и аминокислоты.   Aminalonum HOOC-CH2-CH2-CH2-NH2 - гаммааминомасляная кислота. Необходим для головного мозга, питательный элемент. Используется в виде таблеток для нормализации памяти, при атеросклерозе, ишемии головного мозга, при инсультах.   Phenibutam HOOC-CH2-CH(Ph)-CH2-NH2 • HCl Белый кристаллический порошок. Используется в виде таблеток для снятия тревоги, страха, применяется при астеническом синдроме, для нормализации деятельности головного мозга.   Леводопа. L-DOPA, L-ДОФА   3-(3',4'-диоксифенил)-аланин Используется в таблетках для лечения болезни Паркинсона.   Метилдопа seu Допегит.   2-метил-3-(3',4'-диоксифенил)-аланин. Используют как гипотензивное средство, в таблетках.   Phenibutum  Ph-CH(CH2NH2)-CH2COOH • HCl Гамма-амино-бета-фенилмасляной кислоты гидрохлорид. Успокаивающее, транквилизатор. Порошки и таблетки. Список Б. Подлинность - реакция со щелочью и формальдегидом, УФ-спектр. КО - неводное титрование, титруют с Hg(CH3COO)2   Cysteinym  HS-CH2-CH(NH2)-COOH Альфаамино-бетатиопропионовая кислота. В офтальмологии при катаракте в виде глазных капель.   Glycinum  NH2-CH2-COOH Аминоуксусная кислота. Таблетки, антистрессорное и стресспротектное действие, лечение и профилактика ишемического инсульта. Противоалкагольное. КО - неводное титрование. Подлинность с нингидрином.   Taufonum   NH2-CH2CH2-SO3H 2-аминоэтан-сульфоновая кислота. Таблетки и 4% инъекционный раствор. Глазные капли, таблетки при сердечной недостаточности. При катаракте и трофических заболеваниях глаза. КО - формольное титрование.

Карбонильная группа - плоская, сильно поляризованная (на кислороде "-" ), высокая реакционоспособность. То наркотики, антисептики, токсические вещества. Дополнительное введение галогена увеличивает активность и токсичность. Введение гидроксильной группы уменьшает токсичность и увеличивает способность образования гидратных связей.

Cl₃C-CO-H + H₂O а Cl₃C-CH(OH)₂ хлоралгидрат (мало токсичен).

 

Химические свойства

1. ОВР

Легко окисляются до кислот. Эффект реакций не зависят от природы альдегида, а зависят от природы окислителя

а) с реактивом Толленса. - реакция серебряного зеркала. В кристально чистой пробирке образуется налет серебра.

R-CHO + 2[Ag(NH₃)₂]NO₃ + H₂O  AgЇ + RCOONH₄ + NH₃ + NH₄NO₃

Реактив готовят:

К AgNO₃ прибавляют концентрированный NH₄OH до растворения осадка. При хранении может образовывать аред серебра (взрывчатый).

б) с реактивом Фелинга

Реактив - смесь равных объемов раствора Фелинга 1 (CuSO₄ + следов. H₂SO₄ - прозрачная жидкость голубоватого цвета) и раствора Фелинга 2 (сеньетова соль - тартрат калия натрия в растворе щелочи).

Собственно реактив Фелинга - прозрачная жидкость ярко-синего цвета, комплекс соли меди (нижеприведенная формула - по Ильиной Татьяне Юрьевне; Трусов же Сергей Николаевич представляет себе комплекс меди с калия натрия татртратом несколько иначе - по его мнению, медь связывается по спиртовым гидроксилам только лишь с одной молекулой винной кислоты).

 

При добавлении альдегида и кипячении на водяной бане, выпадает осадок красно-бурого цвета.

Альдегид + комплекс Фелинга + KOH + 3NaOH  CuOH + кислая Калиевая соль винной кислоты + кислая Натриевая соль винной кислоты + 2H₂O

2CuOH а Cu₂O + H₂O

Гидроксид меди 1 - желтоватого цвета, очень неустойчив и быстро разлагается до кирпично-красного оксида.

Реактив Фелинга не реагирует с ароматическими альдегидами, кроме 2,4 дигидроксибензаля.

в) с реактивом Несслера.

RCHO + K₂[HgI₄] + 3KOH а HgЇ + RCOOK + 4KI + 2H₂O

Реакция идет мгновенно с формальдегидом. Кетоны не реагируют. Реакция очень чувствительна, используется для обнаружения примеси альдегида в спиртах, эфирах и для к.о. альдегидов.

г) реакция обесцвечивания раствора йода.

RCHO + I₂ + H₂O  RCOOH + 2HI

Реакцию ведут в слабощелочной среде, используют для к.о. альдегида.

д) тетразолиевая проба.

 

2. Реакции нуклеофильного присоединения.

а) с реактивом Шиффа

 

В эту реакцию вступают почти все алифатические альдегиды (кроме хлоралгидрата), некоторые кетоны, ароматические альдегиды. При рН<1 эта реакция специфична для формальдегида.

Используют для обнаружения примеси формальдегида и метанола после окисления его до формальдегида

б) с азотсодержащими реактивами:

R-CHO + NH₃ а RCH=NH

R-CHO + NH₂OH  R-CH=N-OH (оксимы)

R-CHO + NH2-NH2  R-CH=N-NH₂ (гидразоны), R-CH=N-N=CH-R (азины)

R-CHO + Ph-NH-NH₂ (фенил гидразин)  R-CH=N-NH-Ph (фенилгидразоны)

R-CHO + (о,п-NO₂)₂Ph-NH-NH₂ (2,4 динитрофенилгидразин)  R-CH=N-NH-Ph(о,п-NO₂)₂.

Применение: Для подлинности, т.к. выпадает кристаллические осадки с четкими температурами плавления. Для к.о. (гравиметрия или тритриметрия).

в) Присоединение бисульфита натрия (сульфита натрия).

RCHO + NaHSO₃ « R-CH(OH)-SO₃NaЇ

При нагревании в кислой среде разрушаются с выделением NaCl, H₂O, SO₂

Использование: для очистки и разделения смеси альдегидов и метилкетонов.

Для количественного определения:

RCHO + Na₂SO₃ « R-CH(OH)-SO₃NaЇ + NaOH (эквивалентное количество).

 

3. Реакции конденсации с фенольными соединениями. S_E в ядро.

а) р. Хичкока.

 

В результате реакции получается ауриновый краситель розово-красного цвета.

В случае формальдегида возможно образование триспроизводных трифенилметанового ядра.

Реактив Марки - это раствор формаля в концентрированной серной кислоте.

б) р. Идрайве.

 

Хромотроповая кислота, она же 1,8-дигидроксинафталин, 3,6-дисульфокислота или ее динатриевая соль.

Получается фиолетовое вещество, в случае формаля - пурпурное.

 

4. Реакция линейной и циклической полимеризации.

Используются для получения гексаметилентетрамина и длительном хранении.

nHCHO + H₂O а HCH(OH)₂ « (HO-CH₂-O-CH₂-O-)_n , -(CH₂-O-)_n - параформ, белая кристаллическая масса.

Физико-химический анализ по карбонильной группе затруднен, т.к. группа - слабый хромофор.

ФХМА используются редко.

 

Методы к.о.

1. Окислительно-восстановительные (титриметрические).

2. Реакции конденсации (фотометрические методы), гравиметрические методы.

 

Препараты:

Solutio Formaldehydi (Formalinum). Формальдегид - водный раствор 37%

Описание: бесцветная, прозрачная жидкость со своеобразным острым запахом, смешивается во всех соотношениях с водой и спиртом. В качестве стабилизатора содержит метанол до 1%, он также предотвращает реакцию полимеризации.

Получение:

2CH₃OH + O₂  HCHO + 2H₂O

Подлинность:

1. Реакция серебрянного зергкала (см. химические свойства 1а).

2. C салициловой кислотой (см. химические свойства 3а).

Чистота: допустима примесь HCOOH не > 0,2%, ее определяют, титруя щелочью (алкалиметрически) с индикатором ФФ.

КО:

1) Обратная йодометрия в щелочной среде.

Аликвота + избыток титрованного раствора I₂ + щелочь. I₂ в щелочной среде диспропорционирует с образованием NaIO, который окисляет HCHO до HCOONa.

I₂ + 2NaOH а NaIO + NaI + H₂O

побочно: 3NaIO а NaIO₃ + 2NaI

Ставим в темное место, подкисляя H₂SO₄

HCHO + NaIO + NaOH а HCOONa + NaI + H₂O

NaI + NaIO + H₂SO₄ а I₂ + Na₂SO₄ + H₂O

Титруем 0,1М Na₂S₂O₃

I₂ + Na₂S₂O₃ а 2NaI + Na₂S₄O₆

f(HCHO) = Ѕ

Параллельно ставим контрольный опыт.

 

Нефармакопейные:

1) С реактивом Несслера - обратная йодометрия по отношению к ртути, избыток йода оттитровываем Na₂S₂O₃. С реактивом Несслера (K₂HgI₄) образуется свободная ртуть.

Hg + I₂ а HgI₂Ї  H₂HgI₄

f= Ѕ

2) Бисульфитный метод.

HCHO + Na₂SO₃ а HO-CH₂-SO₃Na•NaOH

NaOH + HCl а NaCl + H2O

Титруют раствором хлороводорода 0,1М. Индикатор - ФФ, до исчезновения розовой окраски.

f=1

Параллельно контрольный опыт

 

3) Окисление перекиси - алкалиметрия в присутствии пергидроля.

HCHO + H₂O₂ + NaOH(изб)  HCOONa + 2H₂O

Избыток NaOH оттитровываем HCl.

Индикатор - ФФ или БТС

f=1

Контрольный опыт

4) Гидроксиламиновый

HCHO + NH₂OH•HCl а H₂C=N-OH + HCl

HCl титруют NaOH. Индикатор БТС.

f=1

Расчетная формула без контрольного опыта.

4) Рефрактометрия

5) Спектрофотометрия

Применение: Антисептик, дезинфектант

Хранение: в склянке оранжевого стекала при температуре не менее 9 С.

Рецептура: Если раствор формальдегида, то исходят из фактической концентрации (37%). Если раствор формалина, то 37% раствор принимают за 100% и уже исходя из этого готовят разведение

При вдыхании - отравление, слезоточивость, кашель. При употреблении внутрь - тошнота, понос.

Citralum

Оптически неактивная смесь двух изомеров, запах лимона. В воде не растворим, смешивается со спиртом.

 

Подлинность:

бисульфитное производное => двойная связь, обесцвечивание бромное воды, раствора марганцовки.

Реакции, характерные для альдегидов.

КО:

1). Оксимный метод. f=1 (см. раньше)

2). Йодхлорметрия f=1/2

 

3). Косвенная йодометрия - избыток йода. (контрольный опыт)

Применение: антисептик в офтальмологии. Коррелирующее средство в детских микстурах, при гипертонии.

Chlorali hydras - 2,2,2трихлорэтандиол 1,1. Cl₃C-CH(OH)₂

Описание: бесцветные прозрачные кристаллы с характерным запахом, на воздухе улетучивается, гигроскопичен, легко растворим в воде, спирте, эфире и CHCl₃

Подлинность:

1. Гидролиз щелочной при комнатной температуре. Растворяем в воде, добавляем щелочь, взбалтываем. Образуется мутная жидкость с характерным запахом хлороформа.

Cl₃C-CH(OH)₂ + NaOH а CHCl₃ + HCOONa + H₂O

2. С реактивом Толленса. Образуется черный осадок серебра. Мгновенная реакция.

Cl₃C-CH(OH)₂ + [Ag(NH₃)₂]NO₃ а AgЇ + Cl₃-C-COOH

Нефармакопейные:

1. Реакция конденсации с фенольными соединениями в щелочной среде.

Cl₃C-CH(OH)₂ + NaOH а CHCl₃ + HCOONa + H₂O

CHCl₃ + NaOH а CCl₂ (дихлоркарбен) + NaCl + H₂O

 

При нагревании с резорцином в щелочной среде. Аналогично реакция идет с фенолом и тимолом.

Чистота: прозрачность и цветность, кислотность (МО должен быть желтым), органические примеси (обнаруживают по реакции с концентрированной H₂SO₄).

Общедопустимые примеси: хлодиды и тяжелые металлы.

Специфические недопустимые: хлоральалкоголят (он же моноэтилацеталь хлоральгидрата). Не должно быть осадка и запаха йодоформа при нагревании с йодом в щелочной среде. Йодоформная проба (выпадает желтый кристаллический осадок с характерным запахом):

Cl₃C-CH(OH)-OC₂H₅ + NaOH  C₂H₅OH + Cl₃C-CH(OH)₂

C₂H₅OH + 4I₂ + 6NaOH  CHI₃Ї + HCOONa

КО:

Обратная Алкалиметрия.

Cl₃C-CH(OH)₂ + NaOH изб а CHCl₃ + HCOONa

После добавления NaOH, ее избыток оттитровывают соляной кислотой. Индикатор ФФ - до исчезновения розовой окраски.

а) идет только ФФ

б) 2'хлороформ с избытком щелочи может вступать в реакцию, значит CCl₂ нельзя.

f=1 Параллельно контрольный опыт.

Нефармакопейные:

Обратная йодометрия в щелочной среде или среде карбонатного буфера.

Аликвота + избыток йода, оттитровывают Na₂S₂O₃

f=1/2 (если окисляется до кислоты)

Применение: мягкое успокаивающее, седативное и снотворное, в детской практике. В порошках и клизмах. Противосудорожное.

Хранение: по списку В, в хорошо упакованной таре в темном месте, на свету разлагается с образованием:

2CCl₃CHO  Cl₂CH-CHO + Cl₃-C-COOH + HCl + H₂O

Glucosum

Подлинность: с реактивом Феллинга.

Не ГФ:

1) Конденсация с тимолом (с кH₂SO₄) а темно-красное окрашивание.

 

2) С резорцином (+HCl / H₂SO₄) а(t) розовое, красное окрашивание.

3) Получение азазона глюкозы с фенилгидразоном в кислой среде.

Чистота: удельное вращение - правовращающая, в ФС допускается интервал (указ. концентрация раствора, растворитель). Прозрачность, цветность, кислотность, общедопустимые: хлориды, сульфаты, кальций

Недопустимые: барий, декстран

КО: не проводится. Для инъекций - рефрактометрия.

Не ГФ: метод Вильштеттера. Обратная йодометрия.

В щелочной или карбонатной среде. + избыток йода, окисляется до ... к-ты., Йод оттитровываем Na₂S₂O₃

международный метод - Na₂CO₃ вместо щелочи

Hexamethylentetraminum (CH₂)₆N₄ - 1,3,5,7 тетраазотрицикло[3,3,1,1^3,7]-декан

 

Описание: белый кристаллический порошок без запаха, возгоняем, вкус жгуче сладкий, легко растворим в воде, спирте, растворим в хлороформе, мало растворим в эфире.

Подлинность:

По новой статье: ИК спектр

По ГФ 10

1) Определяют по запаху

(CH₂)₆N₄ + H₂SO₄ + 6H₂O а 6HCHO­(запах) + 2(NH₄)₂SO₄

2) по запаху аммиака и посинению красной лакмусовой бумажки

(NH₄)₂SO₄ + 2NaOH (30%) а 2NH₃­ + Na₂SO₄

НЕ ГФ

1. Обнаружение HCHO - реакция серебрянного зеркала, реакция с ауриновым красителем (розовое окрашивание) и с хромотроповой кислотой (фиолетовое окрашивание)

2. Реакция на третичный азот. С осадительными веществами:

с фосфорно-вольфрамовой кислотой а бел, амфотерный осадок

с фосфорно-молибденовой кислотой а желтый осадок

с пикриновой кислотой а желтый осадок

3. С раствором йода дает полийодид, осадок бурого цвета.

(CH₂)₆N₄ + I₂  (CH₂)₆N₄•I₄•KIЇ

можно использовать эту реакцию для к.о.

4. С бромом образует бледно-желтый осадок, растворимый в избытке реактива.

5. с AgNO₃ в нейтральной среде:

2(CH₂)₆N₄ + 3AgNO₃ а 2(CH₂)₆N₄•3AgNO₃Ї белый осадок

Чистота: прозрачность, цветность, щелочность, кислотность, рН, органические примеси, общие допустимые (хлориды, сульфаты), недопустимые примеси - соли аммония и параформ (с раствором Несслера не должно быть окрашивания и помутнения раствора).

Для инъекций недопустимы амины (реакция с нитропруссидом натрия, или с Несслером в больших концентрациях).

 

Количественное определение: Обратная ацидиметрия.

(CH₂)₆N₄ + H₂SO₄(избыток титр. раствора) + 6H₂O  6HCHO + 2(NH₄)₂SO₄

 

H₂SO₄ + NaOH с индикатором метиленовым Красным.

f=1/4 % = T(NaOH/(CH2)6N4) * (Vконтр(NaOH) - Vопыт(NaOH)) * 100/ a

Нельзя использовать серную кислоту, т.к. хлорид аммония возгоняется, нельзя использовать ФФ, чтобы не оттитровать (NH₄)₂SO₄

Не ГФ. Прямая ацидиметрия

(CH₂)₆N₄ + HCl а (CH₂)6N₄•HCl = [(CH₂)₆N₃NH⁺]Cl^-

Протон присоединяется по одной электронной паре. Индикатор - смесь МО и МС. Титруют от зеленой окраски до фиолетовой. f=1

2) Йодометрия (используется редко, т.к. необходим специальный титрованный раствор йода).

В результате реакции с йодом образуются перйодиды, которые выпадают в осадок, которые отфильтровывают. Избыток йода титруют тиосульфатом. Если не отфильтровать осадка, он будет разрушаться тиосульфатом.

Контрольный опыт. f=1/4

3) Обратная йодхлорметрия

(CH₂)₆N₄ ICl (изб. титров. раствора) а (CH₂)₆N₄•2IClЇ комплекс желтого цвета, устойчивый в нейтральной среде.

избыток ICl + KI а I₂ + KCl

I₂ + Na₂S₂O₃ а NaI + Na₂S₄O₆

f=1/4

4) Аргентометрия

2(CH₂)₆N₄ + 3AgNO₃ а 2(CH₂)₆N₄•3AgNO₃ белый осадок

Определяют: гравиметрически, или титруя избыток нитрата серебра по методу Фаянса

Хранение: в хорошо упакованной таре

Применение: дезинфицирующее и антисептическое при заболеваниях почек и мочеполовых путей. Принимают внутрь и парэнтерально. Инъекционные растворы готовят в асептических условиях и не стерилизуют

Camphora

 

Натуральная правовращающая d-camphora получается из камфорного дерева. Синтетическая левовращающая l-camphora из пихтовых.

С 1985 г. ФС - испытание рацемической камфоры для инъекционных препаратов.

Подлинность - не доказывается.

По зарубежным ФС:

1. ИК-спектроскопия

2. УФ спектроскопия спиртового раствора

3. Температура плавления гидразина и оксима камфоры.

 

Продукты конденсации с фурфуролом:

 

С бензальдегидом дает красное окрашивание.

Количественное определение:

По ГФ НЕ ТРЕБУЕТСЯ!

Хромотография (подлинность, количественное определение, чистота)

КО (не ГФ):

1). Гидроксиламиновый (оксимовый).

Камфора + NH₂OH•HCl а Оксим камфорыЇ (вместо =O, =N-OH) + HCl

Осадок определяют гравиметрически, или по HCl алкалиметрически (инд БТС, Э=М.м. f=1)

2). Фенилгидразиновый.

Камфора + Ph-NH-NH₂•HCl а Фенилгидразин камфорыЇ (вместо =O, =N-NH-Ph) + HCl

Далее все также, как в методе 1.

3). Фотокалориметрия с бензальдегидом.

Раствор для инъекций - весовой метод количественного определения. Точную навеску ..., охлаждают, взвешивают, по уменьшению массы вычисляют количество камфоры.

Применение: наружно - раздражающее