Препараты галогенов и их соединений с щелочными металлами Качественные реакции на катионы щелочных металлов

Na⁺

1. Соль натрия, внесенная в пламя, окрашивает его в желтый цвет

2. С цинкуранилацетатом выпадает желтый кристаллический осадок.

NaCl + Zn[(UO₂)₃(CH₃COO)₈] + CH₃COOH + 9H₂O а NaZn[(UO₂)₃(CH₃COO)₉]•9H₂OЇ + HCl

K⁺

1. Окрашивает пламя в фиолетовый цвет.

2. С раствором винной кислоты в присутствии ацетата натрия и спирта.

COOH-(CHOH)₂-COOH + KBr  COOK-(CHOH)₂-COOHЇ + HBr

Ацетат натрия добавляют для связывания минеральных кислот.

CH₃COONa + H⁺ CH3COOH + Na⁺

Этиловый спирт добавляют для уменьшения растворимость осадка. Но если спирта много, то в осадок выпадает винная кислота.

Осадок растворим в минеральных кислотах:

COOK-(CHOH)₂-COOHЇ + HСl а COOH-(CHOH)₂-COOH + KCl

В щелочах (образуется синьетова соль):

COOK-(CHOH)₂-COOHЇ + NaOH а COONa-(CHOH)₂-COOK

 

3. С раствором кобальтонитрита натрия, он же гексанитрокобальтат натрия выпадет желтый кристаллический осадок.

2KCl + Na₃[Co(NO₂)₆]  K₂Na[Co(NO₂)₆]Ї  + 2NaCl

Качественные реакции на анионы-галогениды

Hal^- + AgNO₃  AgHalЇ + NO₃^-

Все другие соли серебра, кроме галогенидов растворяются в азотной кислоте.

AgClЇ - белый творожистый осадок, легко растворим в растворе аммиака (10%).

AgClЇ + 2NH₄OH а [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

AgBrЇ - светло-желтый, творожистый, трудно растворим в растворе аммиака (10%).

AgIЇ - желтый творожистый осадок, нерастворим в растворе аммиака (10%)

Br^-

1. С раствором хлорамина Б.

Ph-SO₂-NNa-Cl + 2HCl p а Ph-SO₂NH₂ + Cl₂­ + NaCl

Cl₂ + 2KBr  Br₂ + 2KCl

цвет хлороформного слоя - желто-бурый, желто-оранжевый

 

2. Реакция с KMnO₄ (не фармакопейная).

2KMnO₄ + 10KBr + 8H₂SO₄  5Br + 2MnSO₄ + 5K₂SO₄ + 5H₂O

хлороформ окрашивается в желто-бурый цвет.

I^-

1. Он более сильный восстановитель, используют слабые окислители.

2KI + 2NaNO₂ + 2H₂SO₄ аI₂Ї + 2NO₂­ + 2Na₂SO₄ + K₂SO₄ + 2H₂O

2. I^- при нагревании с серной кислотой образуется йод, который обнаруживают по образованию фиолетовых паров.

8HI + H₂SO₄ к а H₂S­ + 4I₂ + 4H₂O

 

Количественное определение галогенидов - Аргентометрия Метод Мора - NaCl, kCl, NaBr, kBr - гф X

Точную навеску препарата растворяют в воде и титруют 0,1М AgNO₃ с индикатором K₂CrO₄ при pH=6-8 до оранжево-желтого окрашивания.

NaBr + AgNO₃ а NaNO₃ + AgBrЇ

КТТ: K₂CrO₄ + 2AgNO₃ а KNO₃ + Ag₂CrO₄Ї кирпично-красный.

Ограничения: в кислой среде CrO₄^2- а Cr₂O₇^2- и обр. осадок Ag₂Cr₂O₇Ї другого цвета. Метод пригоден только для бесцветных растворов. Метод не используется для I^-, т.к. AgIЇ образует коллоидный раствор, затрудняющий осаждение в точке эквивалентноси, мешают SO₄^2-, S^2-, PO₄^3-, AsO₄^3-, BO₃^3-, взаимодействующие с Ag⁺ с образованием осадков. Мешают также Hg²⁺, Pb²⁺, Ba²⁺, из-за образования осадков с индикатором.

Среда для титрования нейтральная или слабощелочная, т.к. в сильнощелочной среде выпадает черный осадок:

Ag⁺ + OH^- а AgOH а Ag₂OЇ

f(NaBr)=1;

 

 

Метод Фаянса - ki, NaI (гф X)

Точную навеску препарата предварительно высушивают при 110 С, растворяют в 30 мл воды, прибавляют 1,5 мл. CH₃COOH, 5 капель раствора эозината натрия и титруют 0,1M AgNO₃ до перехода окраски от желтой до розовой. рН - слабокислая (CH₃COOH). Индикатор - адсорбционный (эозинат натрия - рис, [Ind^2-](Na⁺)₂ )

 

KI + AgNO₃  AgIЇ + KNO₃

AgI сорбирует из раствора одноименные ионы:

{(AgI)_mnI^-(n-x)K⁺}^x-[Ag•I]^-

Избыток Ag: AgIЇ  [AgI•Ag]⁺  перезарядка, розовое окрашивание, которое придает свободный анион индикатора.

Частица индикатора связывает 2 коллоидные частицы [AgI•Ag]⁺, происходит коагуляция.

f(KI)=1;

Индикатор - соль органической кислоты, диссоциирует в растворе. В присутствии минеральных кислот диссоциации и окрашивания нет.

 

Можно также определять Cl, Br (НЕ ГФ)

Навеску растворяют + бромфеноловый синий + CH₃COOH до зеленоватого цвета, титруют до фиолетового окрашивания.