17 Классификация процессов переработки нефтяных остатков

Физические процессы:

Вакуумная и глубоковакуумная перегонка.

Сольвентная деасфальтизация.

Экстракционное облагораживание полярными растворителями.

Депарафинизация кристаллизацией.

Сернокислотная деасфальтизация.

Химические процессы

Некаталитические:

Термические (ТК, висбрекинг, коксование, пиролиз, карбонизация термоконденсацией (производство пеков), термоадсорбционная деасфальтизация и деметаллизация (подготовка сырья каталитического крекинга)).

Гидротермические (гидровисбрекинг, гидропиролиз, донорно-сольвентный крекинг, дина-крекинг).

Термоокислительные (паро-кислородная газификация, паровая конверсия, окислительный пиролиз, карбонизация окислительной конденсации).

Каталитические:

Термокаталитические (КК, каталитический пиролиз, каталитическая диметаллизация).

Гидрокаталитические (ГК, гидрооблагораживание-деметаллизация и обессеривание).

Каталитические-окислительные (каталитическая газификация, каталитическая паровая конверсия).

Сырьё термодеструктивных процессов

- остатки прямой перегонки

- остатки термического крекинга

- тяжёлая смола пиролиза

- асфальт деасфальтизации

- экстракты селективной очистки

- газойли и остатки каталитического крекинга, коксования

- дистиллятные крекинг - остатки

Оценка качества сырья термодеструктивных процессов

Групповой химический состав (содержание масел, смол, асфальтенов)

Коксуемость

Плотность

Температура размягчения

Содержание серы, азота, металлов и др.

Основные направления термолиза нефтяных остатков

1. В основе – реакции распада и поликонденсации, идущие по радикально-цепному механизму.

2. В реакциях распада являются ведущими короткоживущие радикалы алкильного типа, а в реакциях уплотнения - долгоживущие бензильные или фенильные радикалы.

3. Термолиз нефтяных остатков в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно-последовательные стадии образования продуктов уплотнения. Эти процессы можно рассматривать как обратимые.

Углеводороды →полициклоароматика → смолы →асфальтены →карбены →карбоиды →кокс

смолы → асфальтены + углеводороды + газы

4. При термолизе имеет место фазовые переходы.

5. На интенсивность термодеструкции нефтяных остатков влияет растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение пороговой концентрации асфальтенов.

6. При термолизе дисперсионная фаза среды также является реагирующим компонентом, непрерывно изменяет химический состав и растворяющую способность дисперсионной среды.

7. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами сначала выделяются высокомолекулярные плохо растворимые асфальтены, затем мезафаза и кокс с более совершенной структурой.

8. Останавливая процесс термолиза на любой стадии, т.е. регулируя превращение (глубину) нефтяного остатка можно получить продукты требуемой ароматизации или уплотнения.

18 Термический крекинг и висбрекинг и новые их модификации

ТК существует с 1912 года.

Основная цель была – получение бензина.

В 30-е годы был пик развития ТК.

К 60-м годам значительно повысились требования к бензинам

Произошло изменения целевого назначения ТК.

Из бензинпроизводящего процесса – стал процессом для подготовки сырья коксования, сажи, производства термогазойля.

В настоящее время 3,5% от всех процессов – установки ТК, 0,6% - установки висбрекинга.