Получение
Нитрилы получают следующими способами:
Дегидратацией амидов, альдоксимов, аммониевых солей карбоновых кислот
Алкилированием солей синильной кислоты
По реакции Зандмейера
Присоединением синильной кислоты (используется в промышленности)
Совместным окислением аммиака и углеводородов (окислительный аммонолиз)
Реакция протекает при 400—500 °C, катализаторами служат молибдаты и фосфомолибдаты висмута, молибдаты и вольфраматы церия и др.:
Окислением аминов
Гидролиз нитрилов в кислой среде приводит сначала к амидам, потом — к соответствующим карбоновым кислотам:
Гидролиз нитрилов в щелочной среде даёт соли карбоновых кислот.
Витамины группы А. Витамины группы А считаются факторами роста. Их недостаток в пище вызывает исхудание, высыхание роговицы глаза (куриную слепоту), понижает сопротивляемость организма инфекции. По химическому строению витамины этой группы относятся к терпеноидам.
Одним из представителей является витамин А1 - ретинол, обра- зующийся в организме из β-каротина (см. 15.2).
Роль ретинола в процессе зрительного восприятия изучена достаточно хорошо (рис. 15.3). В организме ретинол окисляется в альдегид - 11-транс-ретиналь, который под воздействием фермента превращается в 11-цис-ретиналь, а затем связывается с белком палочек сетчатки опсином с образованием светочувствительного пигмента родопсина. При поглощении света в результате фотоизомеризации ретинальный компонент родопсина переходит в 11-транс-ретиналь, его конформация существенно изменяется, и он отделяется от опсина. Эта реакция служит пусковым механизмом, обеспечивающим возбуждение палочек сетчатки глаза. Тетратерпены широко распространены в природе. Наиболее важными из них являются растительные пигменты – каротиноиды. Их молекулы содержат длинную систему сопряженных двойных связей и поэтому окрашены. b -Каротин – растительный пигмент желто-красного цвета, в большом количестве содержащийся в моркови, томатах и сливочном масле. Все каротины – предшественники витаминов группы А. Молекула b -каротина состоит из двух одинаковых частей и in vivo превращается в две молекулы витамина А.
Билет 8
1. Реакционная способность тиоаналогов спиртов и простых эфиров - тиоспиртов и тиоэфиров: образование тиолятов, сульфониевых солей, дисульфидов.
2. Первичная структура нуклеиновых кислот. Фосфодиэфирная связь. Нуклеотидный состав рнк и днк. Гидролиз нуклеиноых кислот.
Реакционная спос-ть тиоаналогов спиртов и простых эфиров – тиоспиртов и тиоэфиров: образ.Тиолятов, сульфониевых солей, дисульфидов.
ТИОЛЫ
(тиоспирты, меркаптаны)
Номенклатура
CH3-S-H метантиол, метилмеркаптан
CH3-CH2-S-H этантиол, этилмеркаптан
Реакционная способность
R-S←H
−δ +δ
1. SH-Кислоты, слабые.
R-S-H > R-O-H как кислоты
2. Нуклеофилы.
R-S-H>R-O-H как нуклеофилы
R-S > R-O как нуклеофилы
тиолат-
анион
ТИОЭФИРЫ
(органические сульфиды)
Номенклатура
CH3-S-CH3 диметилсульфид
CH3-S-CH2-CH3 метилэтилсульфид
Реакционная способность
Более слабые основания, чем простые эфиры, но обладают бо́льшей
нуклеофильностью.
образование тиолятов
В соответствии с достаточно высокой кислотностью тиолы при обработке водным раствором щелочи превращаются в соли.
При действии солей тяжелых металлов, в частности ртути или свинца, тиолы образуют труднорастворимые соли.
Образование сульфониевых солей
В результате присоединения протона к нейтральной молекуле я-основания образуются солеобразные ониевые соединения.
В зависимости от природы гетероатома могут образовываться соли: сульфониевые (центр основности - атом серы). Атом серы является очень слабым центром основности, поэтому тиолы практически не проявляют основных свойств. Для качественной оценки основности органических соединений привлекаются те же факторы, что и для оценки кислотности, с той лишь разницей, что влияние этих факторов на основность противоположно тому влиянию, которое они оказывали на кислотность. Основность соединений с разными гетероатомами зависит от электроотрицательности и поляризуемости элемента в основном центре.
Образование дисульфидов
Наиболее удобный способ получения дисульфидов состоит в действии иода на меркаптан. Также очень легко протекает образдисульф. Из тоифенолов. Например, при самопроизвольном испарении спиртового р-ра тиофенола, содержащего некоторое кол-во водного аммиака, выделяется осадок дифенилдисульфида. В других случаях при получ из тиофенолов примен цианистую окись железа разбавленную азотную к-ту или хлорное железо.