Аргентометрія

 

X^- + Ag⁺ = AgX,

де X^- = Cl^-, Br^-, I^-, CN^-, SCN^- та ін.

 

Титрант: AgNO₃ – втор. станд. розчин.

Стандартизація  за перв. станд. роз. натрій хлориду NaCl:

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃.

 

Індикатором є 5 % калій хромат K₂CrO₄. Титрування проводять до появи коричнево-червоного осаду аргентум хромату:

2AgNO₃ + K₂CrO₄  = Ag₂CrO₄+ 2KNO₃.

В залежності від способу проведення титрування і використовуваного індикатора методи аргентометрії поділяють на:

 

безіндикаторні  - метод Гей-Люсака (метод рівного помутніння)

-     метод до точки просвітлення

 

індикаторні       -  метод Мора

         -  метод Фаянса – Фішера - Ходакова

         -  метод Фольгарда

 

Метод Мора.

Титрант: AgNO₃ – втор. станд. розчин.

Стандартизація  за перв. станд. розч. натрій хлориду NaCl методом піпетування:

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃.

 

Індикатором при стандартизації є 5 % калій хромат K₂CrO₄ (до появи коричнево-червоного аргентум хромату):

2AgNO₃ + K₂CrO₄  = Ag₂CrO₄+ 2KNO₃.

 

Визначувані речовини: хлориди Cl^-, броміди Br^-.

 

Середовище: рН~ 6,5-10,3.

Застосування: кількісне визначення натрій хлориду, калій хлориду, натрій броміду, калій броміду та ін.

 

Обмеження застосування:

1.     Не можна титрувати кислі розчини:

2CrO₄^2- + 2H⁺ = Cr₂O₇^2- +  H₂O.

2.     Не можна титрувати в присутності аміаку та інших іонів, молекул, які можуть виступати лігандами по відношенню до іонів аргентуму в реакціях комплексоутворення.

3.     Не можна титрувати в присутності багатьох катіонів (Ba²⁺, Pb²⁺, та ін.), які утворюють забарвлені осади з хромат - іонами  CrO₄^2-.

4.     Не можна титрувати в присутності відновників, які перетворюють хромат - іони CrO₄^2- в іони Cr³⁺.

5.     Не можна титрувати в присутності багатьох аніонів (PO₄^3-, AsO₄^3-, AsO₃^3-, S^2- та ін.), які з іонами аргентуму утворюють забарвлені осади аргентуму.

 

Метод Фаянса-Фішера-Ходакова

Титрант: AgNO₃ – втор. станд. розчин.

 

Стандартизація  за перв. станд. розч. натрій хлориду NaCl методом піпетування:

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃.

 

Індикатором при стандартизації є 5 % роз. калій хромату K₂CrO₄ (до появи коричнево-червоного аргентум хромату):

2AgNO₃ + K₂CrO₄  = Ag₂CrO₄+ 2KNO₃.

 

Середовище: рН~ 6,5-10,3 при визначенні хлоридів і рН~ 2,0-10,3 при визначенні бромідів і йодидів.

 

Індикатори методу: флуоресцеїн при визначенні хлоридів і еозин при визначенні бромідів і йодидів.

 

Механізм дії індикаторів: адсорбційний. Адсорбційні індикатори – це індикатори, адсорбція чи десорбція яких осадом супроводжується зміною забарвлення в т.е. або поблизу неї.

AgNO₃ + NaCl = AgCl + NaNO₃

 

HInd  H⁺ + Ind^-.

 

 

Забарвлення

Індикатор         розчин                              на поверхні осаду

Флуоресцеїн   зелено-жовте                              рожеве

Еозин                  жовтувато-червоне              червоно-фіолетове

 

ряд адсорбційної здатності аніонів при рН~7 на поверхні осаду аргентум хлориду 

 

I^- > CN^- > SCN^- > Br^- > еозин > Сl^- > флуоресцеїн > NO₃^- > ClO₄^-