Положение сигналов протонов различных классов органических соединений в спектрах пмр
Спектроскопия ямр – 13с
Спектроскопия ЯМР–13С обладает рядом особенностей по сравнению со спектроскопией ПМР. Диапазон химических сдвигов ядер 13С (0 – 250 м.д.) более, чем на порядок превышает диапазон химических сдвигов протонов (0 – 10-12 м.д.). Спектры ЯМР–13С при полной развязке от протонов представляют собой одиночные сигналы, указывающие на количество и тип (в зависимости от значения химических сдвигов) углеродных атомов в молекуле вещества; при неполной развязке от протонов (спектры двойного резонанса) эти сигналы расщепляются на компоненты, количество которых соответствует числу протонов при этих С-атомах плюс один.
Химический сдвиг 13с в спектрах ямр-13с ( δ, м.Д.)
Тип углеродного атома |
Химический сдвиг 13С (δ, м.д.)
|
10 , Алкил, RCH3 2 0 , Алкил, RСH2R 30, Алкил, RCHR2
Нитрил -СºN
|
0 - 40 10 – 50 15 – 50
10 – 65
50 – 90
60 – 90
100 – 170
100 – 170
120 – 130
150 – 180
160 – 185
182 - 215
|
Алкин
-
Сº
17.8.4 Характеристические особенности масс-спектров органических соединений
Класс соединений |
Интенсивность М+. |
Основные направления фрагментации |
Алканы
Алкены
Арены C6H5CH2R
Галогенопроизвод- ные RCH2CH2X
Спирты RCH2OH
Простые эфиры RCH2OCH2R
Альдегиды и кетоны RCHO и RCOCH2CH2CH2R
Карбоновые кислоты RCOOH
Сложные эфиры RCH2COOCH2CH2R
Амины RCH2NH2 RCH2NHCH2R |
Умеренная
Средняя
Высокая
Небольшая (ум. в ряду: I>Br>Cl>F)
Очень малая
Умеренная
Cредняя
Умеренная
Средняя
Малая средняя
|
В н-алканах (МСН3)+.; в разветвленных алканах предпочтителен разрыв по месту разветвления, далее последовательное отщепление СН2 (набор пиков с разностью m/z 14) -разрыв цепи, последующее расщепление как в алканах в основном набор пиков с разностью m/z 14. Для незамещенных (МС2Н2)+. ; для алкилбензолов -разрыв боковой цепи (МR)+. Разрыв слабой связи: RCH2CH2+ (I > Br > Cl > F): -разрыв: RCH2+ и CH2X+ (F > Cl > > Br > I); перегруппировка (RCH=CH2)+ и НХ (F > Cl > Br > I). Характерное изотопное расщепление бромсодержащих (79Br : 81Br) = 1:1 и хлорсодержащих (35Сl : 37Cl) = 3:1 фрагментов. Перегруппировка: (МH2O)+; -разрыв: R+ и CH2=O+H -разрыв: (МR)+, (МR)+, R+ и R+; разрыв связи СО: (МСН2R)+, (МСН2R)+, RCH2+ и RCH2+ -разрыв для альдегидов: (МН)+, (МСНО)+, СНО+; для кетонов (МR)+, (МСH2CH2CH2R)+; R+, (МСH2CH2CH2R)+; для альдегидов и кетонов с цепью больше С3 перегруппировка: (RCOCH3)+ и (CH2=CHR)+ -разрыв: R+ и (RСО)+: перегруппировка: RH+ -разрыв: (COOCH2CH2R)+ и RCH2+, (RСН2СО+); перегруппировка (RCH2COOH)+ и (RCH=CH2)+, перегруппировка (ROCH2CH2R)+ -разрыв: R+ и (RCH2NH=CH2)+; для вторичных и третичных предпочтительно отщепление большей цепи.
|