15.1.1. Стандартизація розчину натрій тіосульфату за калій біхроматом

Реактиви і матеріали: стандартний 0,05 н. розчин ; 10 %-ний розчин розчин (1:4); 0,05 н. розчин ; 1 %-ний розчин крохмалю; бюретка на 25 мл; піпетка на 10-15 мл; конічні колби – 2 шт.; мірний циліндр на 25 мл.

Натрій тіосульфат не відповідає вимогам, що висуваються до первинних стандартів, тому спочатку готують приблизно 0,05 н. розчин, а точну нормальність і титр встановлюють за калій біхроматом. Для цього використовують 0,05 н. розчин , який готують шляхом зважування точної наважки речовини на аналітичних вагах і розчиненні її у мірній колбі (методика 12.1.1) або ж за фіксаналом. Спосіб полягає в тому, що до аліквоти титрованого розчину додають надлишок підкисленого сульфатною кислотою розчину калій йодиду. Калій біхромат взаємодіє з калій йодидом за рівнянням

Виділений при цьому молекулярний йод титрують розчином натрій тіосульфату в присутності крохмалю як індикатора

Кількість йоду, що виділилась в реакції між калій біхроматом і калій йодидом, еквівалентна кількості окиснювача. Відповідно, кількість затраченого натрій тіосульфату еквівалентна взятій кількості калій біхромату

Методика визначення

У конічну колбу на 200-250 мл відмірюють мірним циліндром 10 мл 10 %-ного розчину калій йодиду і 15-20 мл розчину (1:4). До одержаної суміші піпеткою вносять аліквотну частину титрованого розчину калій біхромату. Колбу накривають фарфоровою кришкою і залишають в темному місці на 3-5 хв. для завершення реакції. Вміст колби розводять до 100-150 мл дистильованою водою і титрують розчином натрій тіосульфату до солом'яного забарвлення без індикатора. Потім додають 2-3 мл розчину крохмалю і продовжують титрувати до переходу синього забарвлення у світло-зелене, що характерне для сполук хрому (ІІІ). Титрування повторюють 2-3 рази.

Для розрахунків беруть середнє значення із результатів титрування, що добре узгоджуються.

Нормальність розчину натрій тіосульфату і титр розчину натрій тіосульфату за купрумом розраховують за формулами:

15.1.2. Визначення солей купруму (іі)

Реактиви і матеріали: титрований розчин ; розчин (1:4); 10%-ний розчин ; 1 %-ний розчин крохмалю; бюретка на 25 мл; піпетка на 10-15 мл; конічні колби на 100 мл – 2 шт.; мірний циліндр на 25 мл.

Йодометричне визначення солей купруму (ІІ) базується на взаємодії солей купруму (ІІ) з калій йодидом

Виділений при цьому йод відтитровують розчином натрій тіосульфату. Реакція між йонами і йодид-йонами зворотна. Згідно зі значеннями нормальних окиснювально-відновних потенціалів пар і , які рівні, відповідно, +0,16 В і +0,54 В, рівновага повинна бути зміщена вліво, тобто вільний йод повинен окиснювати йони . Однак утворення малорозчинного осаду викликає різке зменшення концентрації , що, в свою чергу, призводить до підвищення окиснювально-відновного потенціалу пари до +0,76 В. Тому рівновага реакції між солями купруму і калію йодиду практично повністю зсувається вправо.