4.5 Класс 5. Окисляющие вещества, органические пероксиды

4.5.1 Подкласс 5.1 Окисляющие вещества

4.5.1.1. Классификация окисляющих веществ

Окисляющими веществами или окислителями называются вещества, которые могут вызвать воспламенение других материалов посредствам, например, выделения кислорода.

Стандартом ГОСТ 19433-88 грузы подкласса 5.1 распределены по следующим категориям: 1 – без дополнительного вида опасности; 2- ядовитые; 3 – слабоядовитые; 4 – ядовиты, едкие и (или) коррозионные; 5 – едкие и (или) коррозионные.

В rid вещества [2] подкласса 5.1 подразделены на:

О – окисляющие вещества (ОВ) без дополнительного вида опасности или предметы, содержащие такие вещества;

О1 – жидкости;

О2 – твердые вещества (ТВ);

О3 – предметы;

OF – окисляющие ТВ, легко воспламеняющиеся;

OS - окисляющие ТВ, саморазогревающиеся;

OW - окисляющие ТВ, выделяющие легко воспламеняющиеся газы при взаимодействии с водой;

ОТ – ОВ, ядовитые;

ОТ1 - жидкости;

ОТ2 – твердые вещества;

ОС – ОВ, едкие;

ОС1 – жидкости;

ОС2 - твердые вещества;

ОТС – ОВ, ядовитые и едкие.

Отнесение грузов подкласса 5.1 к группам по степени опасности (последняя цифра в классификационном шифре) производится с использованием следующих критериев:

Таблица 11

Критерии	Степень опасности
	1 – высокая	2 – средняя	3 – низкая
Температура разложения, оС, не более	23	50	65
Пример окислителя	Бромат калия КВ2О3	Перхлорат калия КСlО4	Персульфат аммония (NH4)2S2О8

Температура разложения не более 65^оС и время горения окислителя с дубовыми опилками не более времени горения смеси опилок с эталонным окислителем. Имеется 3 класса опасности окислителей (табл. 11).

4.5.1.2 Физические, химические и физиологические свойства отдельных представителей окислителей

1. Водорода пероксид (перекись водорода), н2о2

Перекись водорода в чистом состоянии – бесцветная, сиропообразная жидкость. Д=1,465 г/см³ при 0^оС, t_{плавления}=-0,89^оС, t_{кипения}=157,8^оС при 760 мм рт. ст. Перекись водорода смешивается с водой в любых соотношениях. Водный раствор Н₂О₂ с водой обладает слабокислыми свойствами. Н₂О₂ в мольном отношении с водой 1:1 образует кристаллогидрат Н₂О₂ х Н₂О с температурной плавления - 51^оС.

Н₂О₂ легко образует пероксиды со многими органическими соединениями, например, с мочевиной образует комплекс СО(NH₂)₂ х Н₂О₂. По химическим свойствам Н₂О₂ , в основном, проявляет окислительные свойства, отщепляя атомарный кислород: Н₂О₂= Н₂О₂+О, О+О=О₂. Разложение Н₂О₂ быстрее протекает в присутствии солей тяжелых металлов, причем в ряже случаев разложение Н₂О₂ может привести к взрыву. Кроме окислительных свойств перекиси водорода присущи и восстановительные свойства, так Н₂О₂ способен восстановить другой окислитель – перманганат калия до дио ксида марганца: KMnO₄ + Н₂О₂ КОН + MnO₂ + Н₂О + О₂

Для подавления реакции разложения Н₂О₂, особенно перед ее транспортировкой, в водный раствор Н₂О₂ добавляют стабилизатор. В качестве стабилизаторов используются фосфорная, барбитуровая, лимонная, мочевая и сулфаниловая кислоты, дифосфаты щелочных металлов, силикаты и 8-гидроксилинолин. Содержание стабилизатора (чаще всего используется пирофосфат натрия, салициловая или фосфорная кислота) составляет 0,6 г/л. Кроме стабилизатора 30% Н₂О₂ (водный раствор называется пергидролем) ингибируется нитратом аммония (до 0,2 г/л).

Токсическое действие Н₂О₂. При постоянной работе с Н₂О₂ нередки воспалительные заболевания кожи. Н₂О₂ вызывает раздражение слизистых оболочек и заболевание бронхов и легких. При отравлении через рот пергидролем отмечаются боли в животе и за грудиной, задержка дыхания, рвота, переходящие двигательные и чувствительные нарушения, повышение температуры, кровоизлияния в конъюктиву и кожу.

ПДК Н₂О₂= 1,4 мг/м³ . Индивидуальная защита – защитная спецодежда из стойкой ткани. Перчатки из полихлорвинила, полиэтилена или полиэфирных пластиков, защитные очки или защитные маски из прозрачных полимерных материалов.

2. Нитрат аммония (аммиачная селитра), NH₄NО_3.

NH₄NО₃ – бесцветные ромбические кристаллы неприятного горьковатого привкуса. Д=1,725 г/см³, t_{плавления}=-169,5^оС. При осторожном нагревании (до 200 ^оС) NH₄NО₃ разлагается с образованием закиси азота N₂О и водяных паров. При более интенсивном нагревании, разложение NH₄NО₃ может привести к взрыву [21]. NH₄NО₃ образует взрывоопасные смеси со многими восстановителями, например с алюминиевой пудрой (аммонал) и со многими органическими соединениями.

NH₄NО₃ – сильно гигроскопичен, влажная селитра (содержащая свыше 3% воды), не взрывается даже от детонатора. Для защиты от взрыва к селитре добавляют карбамид, СаСО₃ или MgCO₃ вызывает холецистит, оказывает раздражающее действие на кожу.

Индивидуальная защита – защита органов дыхания и кожи от пыли NH₄NО₃.