81) Укажите недостатки и достоинства газо-жидкостной и газоадсорбционной хроматографии.

Преимущества газожидкостного метода перед газо-адсорбционным связаны, во-первых, с возможностью большого выбора различных по химическому строению и молекулярному весу неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, с однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых дисперсных тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов весьма ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически очень неоднородны. 

82) Приведите классификацию адсорбентов и анализируемых веществ по их межмолекулярному взаимодействию ( по классификации а.В.Киселева)

Межмолекулярные взаимодействия имеют общую природу. Однако для понимания связи между адсорбционными свойствами и структурой адсорбируемых молекул и адсорбента удобно подразделить межмолекулярные взаимодействия на разные виды по степени их усложнения и специфичности. 

Характер и интенсивность межмолекулярного взаимодействия определяются химической природой поверхности адсорбента, т. е. находящимися на ней функциональными группами и химическими связями. Исходя из этого, А.В.Киселев предложил разделить адсорбенты на три типа, а адсорбируемые соединения — на четыре группы соответственно их способности к специфическому и неспецифическому взаимодействию (рис.). Адсорбенты первого типа представляют собой неполярные соединения, на которых молекулы с любыми функциональными группами могут адсорбироваться только врезультате дисперсионного взаимодействия (штриховые линии на рис.).Адсорбированные молекулы ориентируются по отношению к поверхности таким образом, что возникает контакт с максимальным числом атомов на поверхности адсорбента. На адсорбентах II и IIIтипа наряду с универсальным дисперсионным взаимодействием возникают также специфические взаимодействия (сплошные линии), в соответствии с которыми адсорбированые молекулы ориентируютсяи локализуются на центрах с наибольшим зарядом. Согласно этой классификации, к типу II относятся адсорбенты с положительным парциальным зарядом поверхности; к типу III — адсорбенты с центрами, имеющими повышенную электронную плотность, а также химически модифицированные или покрытые мономолекулярным слоем. Адсорбирующиеся молекулы делят на группы аналогичным образом — в соответствии с типом связей и природой функциональных групп.

Основными факторами, определяющими взаимодействие между разделяемым веществом и адсорбентом, являются дисперсионные силы (проявляющиеся при разделении, например, на колонке с углем), водородная связь (возникающая при разделении на силикагеле или оксиде алюминия), а также другие типы полярных взаимодействий.Поэтому те зависимости сорбционных характеристик, который были детально рассмотрены в ракеле, посвященном неподвижным жидкостям, в большинстве случаев справедливы и для разделения на колонке с адсорбентами. Правда, следует иметь в виду, что если изотерма адсорбции существенно нелинейная, то удерживаемый объем зависит от концентрации компонента.