131. Что вы можете рассказать о мицелярной электрокинетической хроматографии?

Для раз­деления и определения молекулярных форм в пробах используют мицеллярную электрокинетическую хроматографию. Суть этого варианта КЗЭ (Капиллярный зонный электрофорез) состоит в том, что в буферный электролит вводят анионное поверхностно-активное вещество (АПАВ), концентрация которого превышает критическую концен­трацию мицеллообразования. В этом случае АПАВ находится, главным об­разом, в виде отрицательно заряженных мицелл, которые не адсорбируются на поверхности кварцевого капилляра. При подаче на капилляр высокого напряжения они мигрируют к аноду. Если полярность входного конца капил­ляра положительна, в противоположном направлении — от анода к катоду — ЭОП переносит зону пробы. При этом молекулярные компоненты пробы распределяются между мицеллярной фазой и фазой раствора в соответствии со своими коэффициентами распределения. В зону детектирования попадают индивидуальные молекулярные компоненты пробы, каждому из которых на электрофореграмме соответствует пик.

Таким образом, капиллярный зонный электрофорез позволяет анализи­ровать водорастворимые объекты, компоненты которых находятся в форме катионов, анионов и нейтральных частиц, а также контролировать распреде­ление частиц по форме и диаметру.

132. Транспортные реакции.

Химическими транспортными реакциями называют обратимые гетерогенные реакции, сопровождающиеся переносом исходного твердого вещества из одной температурной зоны в другую в результате образования и разложения газообразных промежуточных соединений.

Транспортные химические реакции применяют для очистки веществ, получения монокристаллов металлов и неметаллов, для повышения срока службы ламп накаливания, создания полупроводниковых материалов.

По внешним признакам химические транспортные реакции напоминают процесс сублимации. Принципиальное различие между ними заключается в том, что в транспортных реакциях переносчиком вещества служат не его собственные пары, а пар более летучего промежуточного соединения, легко разлагающегося при иной температуре.

Известны два способа перемещения газовой фазы в транспортных реакциях: поточный и диффузионный (конвекционный).

В поточном способе применяют особо чистое газообразное вещество - газ-носитель X, пропускаемый над порошком 3 очищаемого вещества В с определенной скоростью (рис. 142, а). Образовавшееся в сосуде 2 промежуточное соединение ВХ(Г) при температуре T2 переносится потоком газа X в сосуд 5 с температурой T5 (T2 » T5), где разлагается:

Следует иметь в виду, что в холодную зону переходят промежуточные соединения, образовавшиеся с эндотермическим эффектом.

Рис. 142. Приборы для проведения транспортных реакций поточным (а) | диффузионным (б) способами: 1 - трубчатая печь; 2, 5 - сосуды; 3 - исходное вещество; 4 - десублимат; 6 - капилляр (ампулы) с веществом-носителем; 7- вакуумный кран; 8- магнитный ударник; 9- соленой

Легколетучие вещества-носители для использования в диффузионном способе, например, бром, предварительно конденсируют в капиллярах или ампулах б (рис. 142, б), которые затем запаивают.