- •И. А. Кировская
- •Получение, очистка и коагуляция коллоидных растворов
- •Дисперсные системы. Коллоидное состояние
- •Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию
- •1.2. Получение коллоидных растворов
- •Методы диспергирования
- •Методы конденсации
- •1.3. Очистка коллоидных растворов
- •1.4. Устойчивость и коагуляция коллоидных растворов Устойчивость коллоидных растворов. Виды устойчивости
- •Факторы устойчивости коллоидных растворов
- •Коагуляция коллоидных растворов
- •Факторы и стадии коагуляции
- •Коагуляция под действием электролитов
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •2.1. Броуновское движение
- •2.2. Диффузия
- •2.3. Осмотическое давление
- •2.4. Седиментационное равновесие
- •2.5. Седиментационный анализ
- •Принцип седиментационного анализа
- •Методы седиментационного анализа
- •Седиментация монодисперсных суспензий
- •Седиментация полимерных суспензий
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •3.1. Рассеяние света
- •3.2. Поглощение света
- •3.3. Оптическая анизотропия
- •Применение уравнения Рэлея. Нефелометрия. Турбидиметрия. Ультрамикроскопия
- •Нефелометрия
- •Турбидиметрия
- •Ультрамикроскопия
- •3.5. Электронная микроскопия
- •3.6. Другие практически важные следствия, вытекающие из анализа уравнения Рэлея
- •3.7. Оптические явления и окраска золей
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •4.1. Общая характеристика поверхностных явлений. Поверхностное натяжение
- •Адсорбция – самопроизвольный и экзотермический процесс
- •Тестовые задания
- •4.2. Адсорбция на границе раздела 11 жидкость - газ Термодинамический подход к рассмотрению адсорбции на границе раздела жидкость-газ
- •Построение изотермы адсорбции на границе раздела жидкость-газ графическим методом и определение характеристик поверхностного слоя
- •Построение изотермы адсорбции с помощью уравнения Шишковского и определение характеристик поверхностного слоя
- •Построение изотермы состояния мономолекулярного адсорбционного слоя
- •Влияние строения и размера молекулы поверхностно-активного вещества на адсорбцию на границе раздела жидкость - газ. Правило Дюкло-Траубе
- •Строение адсорбционного слоя на границе раздела жидкость – газ
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •4.3. Адсорбция на границе раздела твердое тело - газ Физическая и химическая адсорбция
- •Адсорбции
- •Равновесные (статические) изотермы адсорбции. Основные уравнения
- •Уравнения кинетических изотерм адсорбции
- •Основные термодинамические характеристики адсорбции Теплота адсорбции
- •Разновидности теплот адсорбции
- •Зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности
- •Энтропия адсорбции
- •Способы определения энтропии адсорбции
- •Теоретический (статистический) расчет энтропии адсорбции
- •Кинетика адсорбции и десорбции Факторы, определяющие скорость адсорбции и десорбции
- •Энергетические соотношения при адсорбции. Способы определения энергии активации адсорбции. Зависимость ее от заполнения поверхности
- •Энергия активации десорбции
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •4.4. Адсорбция на границе раздела твердое тело - жидкость Общая характеристика адсорбции на границе раздела твердое тело - жидкость. Зависимость ее от различных факторов
- •Молекулярная адсорбция
- •Основные закономерности молекулярной адсорбции из разбавленных растворов
- •Адсорбция из растворов электролитов. Адсорбция ионов
- •Обменная адсорбция
- •Измерение адсорбции из растворов
- •4.5. Значение и практическое применение адсорбции
- •Понизители твердости для различных пород
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •Вариант 4
- •5.1. Электрокинетические явления Прямые и обратные электрокинетические явления
- •Значение и практическое применение электрокинетических явлений Научное значение
- •Технические применения
- •5.2. Двойной электрический слой Развитие представлений о двойном электрическом слое
- •Механизмы возникновения двойного электрического слоя
- •Электрокинетический потенциал
- •Наиболее характерные свойства электрокинетического потенциала
- •Строение коллоидных частиц лиофобных золей (мицеллярная теория строения лиофобных золей)
- •Тестовые задания Вариант 1
- •Вариант 2
- •Вариант 3
- •Вариант 4
- •Вариант 5
- •Библиографический список
- •Оглавление
- •Глава I. Дисперсные системы, коллоидное состояние.
- •Глава II. Молекулярно-кинетические свойства
- •Глава IV. Поверхностные явления……………………………………….. 71
- •ГлаваV. Электрические свойства коллоидных растворов.. …….. 155
3.6. Другие практически важные следствия, вытекающие из анализа уравнения Рэлея
Выше уже отмечалось, что
- интенсивность рассеянного света (Ip) сильно возрастает с увеличением разности показателей преломления дисперсной фазы n и дисперсионной среды n0. Для большинства растворов ВМВ такая разность мала, и они весьма слабо опалесцируют. А это позволяет отличить их от суспензоидных золей;
- величина Ip обратно пропорциональна 4. Соответственно при прохождении пучка белого света должны рассеиваться преимущественно наиболее короткие волны - синей и фиолетовой частей спектра. Вследствие этого золи с неокрашенным веществом дисперсной фазы в боковом рассеянном свете кажутся голубыми, а в проходящей свете - красноватыми (с оранжево-красными оттенками), что хорошо видно, например, на гидрозолях серы, канифоли, хлористого серебра. Аналогично и многие бесцветные минералы имеют оранжево-красную окраску в прямом проходящем свете (красные лучи слабо рассеиваются) и голубоватую при наблюдении сбоку. С теми же явлениями связаны голубой цвет табачного дыма, керосина, снятого молока, а также голубой цвет неба как результат рассеяния света мельчайшими капельками воды и флуктуаций плотности газов атмосферы и красноватый цвет небесных светил при расположении их вблизи горизонта (красноватые цвета восходов и закатов).
Зависимость интенсивности светорассеяния от длины волны используется в сигнализации и радиолокации. Так, для светомаскировки применяют синие лампы. Свет от них не виден с самолетов: проходя через толстый слой атмосферы, содержащей множество коллоидных частиц пыли, тумана и дыма, он полностью рассеивается. Для сигнализации в тумане и обозначения опасных мест на аэродромах применяют красные сигнальные лампы: красный свет, напротив, рассеивается сравнительно мало, поэтому виден и в тумане.
3.7. Оптические явления и окраска золей
Большинство коллоидных растворов по интенсивности окраски в десятки и сотни раз превосходят истинные растворы. Например, золи Аs2S3 -ярко-желтого, Sb2S3 – оранжевого, Fе(ОН)3 -красновато-коричневого цвета. Исключительно высокой интенсивностью окраски обладают золи с проводящими металлическими частицами. Она превышает иногда в сотни раз интенсивность окраски некоторых красителей. Так, при одинаковых концентрациях интенсивность окраски красного золя золота в 400 раз больше интенсивности окраски красителя фуксина. Отмеченные и аналогичные факты связаны с явлениями избирательного поглощения и рассеяния света.
Уравнение Рэлея справедливо для непроводящих частиц. Золям же металлов присущи более сложные закономерности: переменное электромагнитное поле световой волны генерирует в частицах проводника электрический ток. При этом большая часть энергии волны превращается в джоулево тепло, и происходит значительное поглощение света. Последнее возможно также и в случае непроводящих частиц, например, золей берлинской лазури, являясь причиной их яркой окраски.
Как уже отмечалось, интенсивность окраски золей меняется с изменением их дисперсности. Она максимальная при средних размерах частиц и уменьшается как при увеличении, так и при уменьшении дисперсности. Эффект влияния дисперсности связан с изменением и спектра поглощения, и спектра рассеяния (фиктивного поглощения). Поэтому золи одного и того же вещества, в частности металла10, имеют разную окраску при различной дисперсности. Например, высокодисперсные золи золота (r-20 нм), поглощающие преимущественно зеленую часть спектра, имеют интенсивно-красную окраску. С увеличением размеров частиц до 50 нм они приобретают синюю окраску в проходящем свете (максимум поглощения приходится на желтую часть спектра - 590-600 нм) и буро-лиловую при боковом освещении. Интересно, что чрезвычайно высокодисперсные золи золота, поглощая синюю часть спектра (440-450 нм), имеют желтую окраску, как и истинный раствор соли, например, хлорида золота AuСl3. Точно так же органозоли щелочных металлов весьма близки по окраске к парам этих металлов. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения дисперсности также постепенно приближаются к кривой абсорбции молекулярных растворов серы, т.е. и здесь просматривается непрерывность свойств при переходе от коллоидных растворов к истинным.
Наличием высокодисперсных частиц металлов, их оксидов и связанными с ними явлениями избирательного поглощения и рассеяния света объясняется окраска многих минералов, драгоценных камней и самоцветов. Так, окраска голубой каменной соли обусловлена дефектами решетки NaCl, возникающими при переходе Na+ + e Na0. Дымчатый кварц, аметист, сапфир представляют собой окрашенные разновидности кварца, где в решетке SiО2 диспергированы частицы Mn, Fe и других металлов. Рубин - коллоидный раствор Cr или Au в Al2O3. Искусственные рубиновые стекла также представляют собой коллоидные растворы золота в стекле и получают их путем восстановления Аu3 в расплавленном стекле (прозрачным рубиновым стеклам окраску придают коллоидные частицы оксидов золота, железа).
Нельзя не отметить и тот факт, что практически всем краскам и эмалям цвета сообщаются дисперсными пигментами из оксидов и солей металлов (Ti,Fe,Sn,Сu и др.).
