- •240100.62 «Химическая технология»
- •Теория химических процессов, протекающих в реакторах
- •Классификация химических реакций
- •Основные характеристики веществ, принимающих участие в химических процессах
- •Критерии эффективности химико-технологического процесса и безразмерные характеристики материального баланса
- •Прикладная термодинамика химических процессов
- •Расчет тепловых эффектов химических реакций
- •Термодинамическая вероятность и направление протекания химических реакций
- •Закон действующих масс. Кинетическая константа равновесия
- •Расчет равновесия обратимых химических реакций
- •Зависимость константы равновесия от температуры
- •Расчет химического равновесия по термодинамическим данным
- •При определении константы распределения ()
- •Экспериментальное определение кинетической константы равновесия
- •Расчет равновесного состава обратимых химических реакций по константе равновесия
- •2C3h6 н-c6h12 c6h12 (транс-2-гексен).
- •Законы смещения равновесия
- •Кинетика гомогенных химических процессов
- •Скорость гомогенных химических реакций. Основной закон кинетики
- •Исследование кинетики гомогенных химических процессов
- •Изотермические реакторы периодического действия с постоянным объемом
- •Изотермические реакторы идеального смешения периодического действия с переменным объемом реакционной массы
- •Изотермические реакторы непрерывного действия, работающие по принципу идеального вытеснения.
- •Особенности исследования кинетики гомогенных каталитических процессов
- •Зависимость скорости химической реакции от температуры
- •Теоретические основы гетерофазных процессов
- •Массопередача при отсутствии химической реакции
- •Диффузионная область при наличии быстрой химической реакции
- •Кинетическая область гетерофазных процессов
- •Переходная область гетерофазных процессов
- •Переходная область с учетом реакции в пограничной пленке
- •Определение лимитирующих стадий гетерофазных процессов в системах «жидкость – жидкость» (н) и «газ – жидкость»
- •Особенности кинетики гетерогенно-каталитических процессов
- •Основные стадии и области протекания гетерогенно-каталитического процесса
- •Кинетика внешне- и внутридиффузионной области
- •И изменение концентрации I-го вещества по длине поры l (б)
- •Внутренней поверхности катализатора от значений модуля Тиле для реакций первого (1) и второго (2) порядков
- •Кинетика сорбционной области
- •Сорбционная теория веществ на поверхности твердых тел-катализаторов
- •По теории активированного комплекса
- •Сорбционная область как лимитирующая стадия процесса
- •Кинетика реакций на поверхности твердых катализаторов
- •Элементарные реакции
- •Неэлементарные реакции
- •Исследование кинетики гетерогенно-каталитических процессов
- •Дифференциальный изотермический реактор
- •В реакторах дифференциального типа (а) и обработка экспериментальных данных (б) на примере реакции а в
- •Интегральный изотермический реактор
- •В реакторе с неподвижным слоем катализатора (а) и проверка уравнения скорости на адекватность экспериментальным данным (б)
- •И соответствующей ей степени превращения
- •Определение лимитирующих стадий
- •На общую скорость гетерогенно-каталитического процесса
- •На скорость гетерогенно-каталитического процесса
- •Расчет химических реакторов
- •Проектные уравнения реакторов, работающих в изотермическом режиме
- •Модели реакторов идеального смешения периодического действия
- •Модели реакторов идеального вытеснения
- •Модели реактора идеального смешения непрерывного действия
- •Основы расчета моделей реакторов с неидеальным потоком движения реакционной среды
- •Использование ячеечной и диффузионной моделей для расчета реальных реакторов
- •Экспериментальное определение параметров ячеечной и диффузионной модели
- •Функции распределения времени пребывания в идеальных проточных реакторах
- •Функции распределения времени пребывания для ячеечной и диффузионной модели
- •Применение функций распределения для расчета степени превращения
- •Расчет моделей реакторов, работающих в различных тепловых режимах
- •Модели реакторов, работающих в политропном режиме
- •Модели реакторов, работающих в адиабатическом и изотермическом режимах
- •Реакторы для проведения гомогенных реакций в газовой фазе
- •Изотермические реакторы
- •Адиабатические реакторы
- •Реакторы для проведения гомогенных реакций в жидкой фазе
- •Реакторы полного смешения периодического действия
- •Реакторы полного смешения непрерывного действия
- •Реакторы для проведения автокаталитических реакций в жидкой гомогенной фазе
- •Реакторы для проведения гетерогенно-каталитических реакций в газовой фазе
- •Проектные уравнения реакторов с неподвижным слоем твердого катализатора
- •Проектные уравнения реакторов с кипящим (псевдоожиженным) слоем катализатора
- •Проектные уравнения для расчета реакторов с движущимся слоем твердого катализатора
- •Реакторы для проведения гетерофазных реакций в системах «газ – жидкость» или «жидкость – жидкость»
- •Реакторы колонного типа непрерывного и полупериодического действия для проведения процессов в системе «газ – жидкость»
- •Аппараты емкостного типа для проведения процессов в системе «жидкость – жидкость»
- •Выбор типа реакторов и оптимального осуществления в них химических процессов
- •Удельная производительность и выбор реактора
- •Выбор температуры для оптимального осуществления процессов в химических реакторах
- •Влияние параметров технологического режима на удельную производительность и устойчивую работу реакторов
Расчет моделей реакторов, работающих в различных тепловых режимах
Как известно, по тепловому режиму реакторы делятся на политропные, адиабатические и изотермические. Для того, чтобы обеспечить необходимый тепловой режим в реакторе, необходимо рассчитать тепловую нагрузку на него и определить поверхность теплообмена (F). На практике поступают следующим образом: для реактора составляется уравнение теплового баланса, а затем в это уравнение вводят данные из уравнения материального баланса.
В качестве уравнения теплового баланса используют дифференциальное уравнение конвективного теплообмена:
, (3.1)
где ρ и Ср – плотность и теплоемкость реакционной массы; х, у, z – координаты; ux, uy, uz – составляющие скорости движения теплового потока в направлении осей х, у, z; λ – коэффициент теплопроводности.
Для того, чтобы можно было использовать это уравнение применительно к химической реакции, например
A + B C + D +
,
его составляют для реакционной смеси и вводят в него дополнительные члены, учитывающие отвод тепла в результате теплообмена и тепло реакции, которое выделяется в процессе химической реакции:
, (3.2)
где
– тепловой эффект реакции; Fyд
– удельная поверхность теплообмена,
рассчитанная на единицу объема реакционной
массы; K
– коэффициент теплопередачи; ΔT
– движущая сила теплообмена;
– коэффициент теплопроводности.
Левая часть уравнения (3.2) характеризует общую скорость изменения тепла в элементарном объеме реакционной массы, для которого составляется тепловой баланс. Первая группа членов правой части уравнения (3.2) определяет скорость переноса тепла по координатам х, у, z в элементарном объеме. Вторая группа членов правой части уравнения (3.2) определяет скорость изменения тепла в элементарном объеме реактора в результате молекулярной и конвективной теплопроводности реакционной массы. Первая и вторая группы членов правой части уравнения (3.2) соответствуют конвективному переносу тепла в реакторе. Третья и четвертая группы членов правой части уравнения (3.2) характеризует отвод тепла путем теплообмена и подвод тепла в результате химической реакции.
В случае эндотермических реакций в третьем и четвертом слагаемом правой части уравнения (3.2) знак минус и плюс соответственно меняются на противоположные.
Решение уравнения теплового баланса (3.2) связанно с определенными трудностями, поэтому для его практического использования в зависимости от модели реактора в него вводят соответствующие упрощения.
Модели реакторов, работающих в политропном режиме
РИС-П. Для этого типа реакторов (рис. 3.1), исходя из их принципа действия, перенос тепла в результате молекулярной и конвективной диффузии будет отсутствовать. Тогда уравнение теплового баланса (3.2) для экзотермических реакций принимает вид
(3.3)
Рис. 3.1. Модель политропного реактора РИС-П
Сi0 – концентрация реагента в начале процесса; Сi – концентрация этого же реагента в конце процесса; V – объем реакционной массы в реакторе; Т0 и Т – соответственно температура реакционной массы на входе и выходе из реактора; Т1 и Т2 – температура теплового агента на входе в тепловую рубашку реактора и выходе из нее.
В тоже время известно, что скорость химической реакции, протекающей в РИС-П, при = 0 и vi = 1 может быть выражена уравнением
. (3.4)
Поставив в уравнение (3.3) значение r и проводя необходимые сокращения и перегруппировки, можно найти, что
. (3.5)
Умножив левую и правую части уравнения (3.5) на объем реакционной массы (V), получим исходное уравнение теплового баланса для РИС-П:
. (3.6)
В этом уравнении ni0 соответствует начальному числу молей реагента на входе в реактор; ρ и Ср – соответственно плотность и теплоемкость реакционной массы, а F – соответствует общей поверхности теплообмена. Из уравнения (3.6) следует, что тепловую нагрузку на реактор можно рассчитать как разницу между приходом и расходом тепла в реакторе
, (3.7)
откуда искомая поверхность теплообмена будет равна
. (3.8)
РИВ. В реакторе идеального вытеснения (рис. 3.2) в первом приближении можно принять, что изменение температуры происходит только в одном направлении – по длине реактора, т. е.
;
. (3.9)
Изменением температуры за счет молекулярной и конвективной теплопроводности в реакторе идеального вытеснения (РИВ) также можно пренебречь. Следовательно,
. (3.10)
С учетом этих допущений, уравнение теплового баланса для стационарного режима работы РИВ (когда накопление тепла в реакторе равно нулю), будет следующим:
. (3.11)
Но, так как для этого типа моделей реакторов (см. главу I, § 2)
,
тогда, подставляя это выражение в уравнение (3.11), получаем
Рис. 3.2. Модель политропного реактора идеального вытеснения
Сi0, Сi – соответственно концентрация реагента в начале и конце процесса; YV – объемный расход реакционной массы в реакторе; Т0 и Т – соответственно температура реакционной массы на входе и выходе из реактора; Т1 и Т2 – температура теплового агента на входе в тепловую рубашку реактора и на выходе из нее.
. (3.12)
Умножая левую и правую части уравнения (3.12) на dl и разделив на u, при этом учитывая, что Ci0 = YN0 / YV0 (здесь YN0, YV0 –мольный объем ключевого вещества и объемный расход реакционной массы), получаем:
. (3.13)
В этом уравнении
(3.14)
есть поверхность теплообмена в расчете на единицу длины реактора, м2/м (здесь u – линейная скорость движения реакционной массы).
Из
уравнения (3.13) можно достаточно легко
рассчитать тепловую нагрузку на реактор
и удельную поверхность его теплообмена
(
):
. (3.15)
РИС-Н. Для реакторов идеального смешения непрерывного действия (рис. 3.3) принято считать, что градиенты основных параметров технологического режима, как во времени, так и в объеме реактора отсутствуют. Поэтому уравнение теплового баланса в этом случае составляется для реактора
. (3.16)
В этом уравнении YN0 и YV0 то же самое, что и в уравнении (3.13). Из этого уравнения также легко найти необходимую тепловую нагрузку на реактор и поверхность его теплообмена (F).
Рис. 3.3. Модель политропного реактора РИС-Н
Сi0 – концентрация реагента в начале процесса; Сi – концентрация этого же реагента в конце процесса; V – объем реакционной массы в реакторе; Т0 и Т – соответственно температура реакционной массы на входе и выходе из реактора; Т1 и Т2 – температура теплового агента на входе в тепловую рубашку реактора и на выходе из нее.
