- •240100.62 «Химическая технология»
- •Теория химических процессов, протекающих в реакторах
- •Классификация химических реакций
- •Основные характеристики веществ, принимающих участие в химических процессах
- •Критерии эффективности химико-технологического процесса и безразмерные характеристики материального баланса
- •Прикладная термодинамика химических процессов
- •Расчет тепловых эффектов химических реакций
- •Термодинамическая вероятность и направление протекания химических реакций
- •Закон действующих масс. Кинетическая константа равновесия
- •Расчет равновесия обратимых химических реакций
- •Зависимость константы равновесия от температуры
- •Расчет химического равновесия по термодинамическим данным
- •При определении константы распределения ()
- •Экспериментальное определение кинетической константы равновесия
- •Расчет равновесного состава обратимых химических реакций по константе равновесия
- •2C3h6 н-c6h12 c6h12 (транс-2-гексен).
- •Законы смещения равновесия
- •Кинетика гомогенных химических процессов
- •Скорость гомогенных химических реакций. Основной закон кинетики
- •Исследование кинетики гомогенных химических процессов
- •Изотермические реакторы периодического действия с постоянным объемом
- •Изотермические реакторы идеального смешения периодического действия с переменным объемом реакционной массы
- •Изотермические реакторы непрерывного действия, работающие по принципу идеального вытеснения.
- •Особенности исследования кинетики гомогенных каталитических процессов
- •Зависимость скорости химической реакции от температуры
- •Теоретические основы гетерофазных процессов
- •Массопередача при отсутствии химической реакции
- •Диффузионная область при наличии быстрой химической реакции
- •Кинетическая область гетерофазных процессов
- •Переходная область гетерофазных процессов
- •Переходная область с учетом реакции в пограничной пленке
- •Определение лимитирующих стадий гетерофазных процессов в системах «жидкость – жидкость» (н) и «газ – жидкость»
- •Особенности кинетики гетерогенно-каталитических процессов
- •Основные стадии и области протекания гетерогенно-каталитического процесса
- •Кинетика внешне- и внутридиффузионной области
- •И изменение концентрации I-го вещества по длине поры l (б)
- •Внутренней поверхности катализатора от значений модуля Тиле для реакций первого (1) и второго (2) порядков
- •Кинетика сорбционной области
- •Сорбционная теория веществ на поверхности твердых тел-катализаторов
- •По теории активированного комплекса
- •Сорбционная область как лимитирующая стадия процесса
- •Кинетика реакций на поверхности твердых катализаторов
- •Элементарные реакции
- •Неэлементарные реакции
- •Исследование кинетики гетерогенно-каталитических процессов
- •Дифференциальный изотермический реактор
- •В реакторах дифференциального типа (а) и обработка экспериментальных данных (б) на примере реакции а в
- •Интегральный изотермический реактор
- •В реакторе с неподвижным слоем катализатора (а) и проверка уравнения скорости на адекватность экспериментальным данным (б)
- •И соответствующей ей степени превращения
- •Определение лимитирующих стадий
- •На общую скорость гетерогенно-каталитического процесса
- •На скорость гетерогенно-каталитического процесса
- •Расчет химических реакторов
- •Проектные уравнения реакторов, работающих в изотермическом режиме
- •Модели реакторов идеального смешения периодического действия
- •Модели реакторов идеального вытеснения
- •Модели реактора идеального смешения непрерывного действия
- •Основы расчета моделей реакторов с неидеальным потоком движения реакционной среды
- •Использование ячеечной и диффузионной моделей для расчета реальных реакторов
- •Экспериментальное определение параметров ячеечной и диффузионной модели
- •Функции распределения времени пребывания в идеальных проточных реакторах
- •Функции распределения времени пребывания для ячеечной и диффузионной модели
- •Применение функций распределения для расчета степени превращения
- •Расчет моделей реакторов, работающих в различных тепловых режимах
- •Модели реакторов, работающих в политропном режиме
- •Модели реакторов, работающих в адиабатическом и изотермическом режимах
- •Реакторы для проведения гомогенных реакций в газовой фазе
- •Изотермические реакторы
- •Адиабатические реакторы
- •Реакторы для проведения гомогенных реакций в жидкой фазе
- •Реакторы полного смешения периодического действия
- •Реакторы полного смешения непрерывного действия
- •Реакторы для проведения автокаталитических реакций в жидкой гомогенной фазе
- •Реакторы для проведения гетерогенно-каталитических реакций в газовой фазе
- •Проектные уравнения реакторов с неподвижным слоем твердого катализатора
- •Проектные уравнения реакторов с кипящим (псевдоожиженным) слоем катализатора
- •Проектные уравнения для расчета реакторов с движущимся слоем твердого катализатора
- •Реакторы для проведения гетерофазных реакций в системах «газ – жидкость» или «жидкость – жидкость»
- •Реакторы колонного типа непрерывного и полупериодического действия для проведения процессов в системе «газ – жидкость»
- •Аппараты емкостного типа для проведения процессов в системе «жидкость – жидкость»
- •Выбор типа реакторов и оптимального осуществления в них химических процессов
- •Удельная производительность и выбор реактора
- •Выбор температуры для оптимального осуществления процессов в химических реакторах
- •Влияние параметров технологического режима на удельную производительность и устойчивую работу реакторов
Реакторы для проведения гомогенных реакций в газовой фазе
Простота конструкций, высокая производительность, а также возможность комплексного применения различных современных автоматических систем управления технологическим процессом способствует все большему распространению в химической промышленности реакторов с гомогенной газовой фазой.
При установлении проектных уравнений реакторов этого типа будут рассматриваться только реакторы непрерывного действия.
Изотермические реакторы
Основное проектное уравнение для реакторов, в которых протекают реакции в гомогенной газовой фазе проще всего выражать в следующем виде
. (4.1)
В этом уравнении V – объем реакционной зоны (объем реактора), л (м3); YN0 – мольный расход реагента, по которому определяется скорость реакции (питание) на входе в реактор, мольч-1; r – инвариантная скорость химической реакции, мольч-1л-1 (мольч-1м-3); xi – степень превращения (конверсия).
Из этого уравнения следует, что при постоянной температуре и общем давлении отношение V / YN0 будет зависеть только от xi. Уравнение (4.1) можно проинтегрировать аналитически, а в сложных случаях – графически.
Например, если реакция
будет описываться уравнением скорости реакции первого порядка
, (4.2)
тогда, после подстановки уравнения (4.2) в (4.1), получаем
. (4.3)
В случае реакции
,
которая протекает по механизму второго порядка, скорость реакции при CA0 CB0 будет выражаться уравнением
. (4.4)
Обозначив в уравнении (4.4.) через M = CB0 / CA0 и учитывая, что в общем случае
, (4.5)
получаем
. (4.6)
Подставляя уравнение (4.6) в уравнение (4.1), можно найти, что
(4.7)
После интегрирования в пределах 0 – xA уравнение (4.7) можно переписать в следующем виде:
. (4.8)
Уравнение (4.8) справедливо только при < 1, в других случаях оно не имеет физико-химического смысла.
В то же время, когда на входе в реактор CA0 / CB0 = 1, то
, (4.9)
и тогда уравнение (4.1) принимает более простой вид:
. (4.10)
С помощью уравнений (4.8) и (4.10) можно рассчитать объем реактора в зависимости от степени превращения (xA), если массовый расход поступающего в реактор реагента A, температура, давление и константа скорости химической реакции будут известны и постоянны.
В других, более сложных случаях (неэлементарные или необратимые реакции и т. д.) объем реакционной зоны (V) проще всего можно рассчитать графическим методом – построением функции 1 / r от xi и определением площади (S) под этой кривой, которая будет равна S = V / YN0.
Несколько примеров конструктивного оформления реакторов полного вытеснения для проведения изотермических процессов приведены на рис. 4.1.
Реактор первого типа (а) представляет собой трубчатый реактор с теплообменом; второй (б) – изогнутую трубку большой длины, встроенную в теплообменное устройство.
а б
Рис. 4.1. Реакторы различных конструкций для проведения реакций в газовой фазе в изотермических условиях
а – трубчатый реактор; б – изогнутая одиночная трубка в тепловой рубашке.
В качестве тепловых агентов для поддержания заданной (постоянной) температуры в реакторах, представленных на рис. 4.1, обычно используют высокотемпературные органические теплоносители (ВОТ), горячие дымовые газы, перегретый пар и хладагенты.
Изотермические реакторы (рис. 4.1, а, б) в химической технологии можно использовать для проведения процессов термического хлорирования и окисления низших насыщенных углеводородов (С1 – С6), а также процессов дегидрохлорирования низших хлорпроизводных алифатических углеводородов.
