Р еакция на кетозы
5-(оксиметил)фурфурол, образующийся при нагревании кетогексоз с сильными кислотами (HCl, H2SO4), дает с резорцином вишнево-красное окрашивание.
Эта цветная реакция, предложенная Селивановым, положена в основу фотометрического определения фруктозы и ее фосфорных эфиров (фруктозодифосфата и фруктозомонофосфата).
Окраска, образующаяся с фруктозофосфатами, менее интенсивна, чем с чистой фруктозой. Так, с фруктозодифосфатом интенсивность окраски составляет только 52,5% интенсивности окраски свободной фруктозы при расчете на 1 моль вещества.
Реакцию с резорцином дают как свободные кетогексозы, так и образующиеся при гидролизе сложных сахаров (например, сахарозы). Альдозы также могут образовывать 5-оксиметил-фурфуролы, но при этом требуется длительное нагревание.
Реакция на пентозы
При нагревании с концентрированными серной или соляной кислотами пентозы теряют три молекулы воды и превращаются в фурфурол. Последний в присутствии хлорида железа (III) способен конденсироваться с анилином, тимолом или орцином с образованием характерных продуктов вишнево-красного, красного и зеленого цвета, соответственно.
Реакция на дезоксипентозы с дифениламином
2-дезоксипентозы при нагревании с кислотой в мягких условиях образуют фурфуриловый спирт и родственные ему хромогены, которые конденсируются с ароматическими аминами, в частности – дифениламином, с образованием соединений, имеющих синюю окраску.
Реакция на сахарозу
Сахароза при взаимодействии с нитратом кобальта в присутствии гидроксида натрия образует соединения, имеющие фиолетовую окраску.
Реакция на лактозу
При кипячении лактозы с гидроксидами натрия и аммония образуются продукты реакции, имеющие оранжево-желтую окраску.
Реакция с раствором Люголя на полисахариды
При взаимодействии полисахаридов с йодом (раствор Люголя) имеют место различные процессы: комплексообразование, адсорбция и пр. Оттенок окрашивания зависит от строения полисахарида, в частности от степени его ветвления. Темно-синее окрашивание свидетельствует о присутствии крахмала, красно-бурое – гликогена или эритродекстрина. Заметим, что для идентификации двух последних соединений исследуемый раствор нужно нагреть: в присутствии гликогена наблюдается опалесценция, а если раствор прозрачный – присутствует эритродекстрин.
Контрольные вопросы
Строение и функции углеводов в организме.
Классификация углеводов. Общая характеристика.
Моносахариды. Классификации моносахаридов.
Виды изомерии. Явление стереоизомерии. Асимметрические (хиральные) атомы.
Правила изображения L- и D-стереоизомеров с помощью формул Фишера.
Биологическая активность стереоизомеров. Стереоизомерия соединений, получаемых химическим и ферментативным путем. Рацематы.
Диастереоизомерия.
Оптическая активность моносахаридов.
Циклические формы углеводов. Механизм их образования. Правила написания перспективных формул Хеуорса. Проба на присутствие углеводов в растворе в циклической форме.
Аномерия. Явление мутаротации. Конформационные формулы углеводов.
Аминосахара: основные принципы строения, биологическая роль.
Гликозиды: основные принципы строения, биологическая роль.
Олигосахариды: строение, биологическая роль.
Полисахариды (гомополисахариды): строение, биологическая роль.
Причины редуцирующих свойств (и их отсутствия) у моносахаридов.
Причины редуцирующих свойств (и их отсутствия) у дисахаридов.
Механизм реакций восстановления веществ под влиянием редуцирующих сахаров: реакция «серебряного зеркала», проба Троммера и ее модификация – реакция с фелинговой жидкостью, реакция Ниландера.
Реакции для отличия редуцирующих моносахаридов и редуцирующих дисахаридов: реакция Барфеда, метиленовая проба.
Качественные реакции на углеводы: проба с нафторезорцином, проба с -нафтолом.
Качественные реакции на углеводы (группоспецифичные на альдозы и кетозы): проба с антроном, проба с резорцином.
Качественные реакции на углеводы (группоспецифичные на пентозы и дезоксипентозы): пробы с анилином, орцином и тимолом, проба с дифениламином.
Качественные реакции на индивидуальные углеводы: проба на сахарозу, проба на лактозу.
Качественные реакции на полисахариды: проба с раствором Люголя.
Принцип разделения углеводов методом бумажной хроматографии.