6.4. Термостойкость исходных образцов состава пцс(е)/дмф и пцс(е)/дбф и соответствующих нанопористых пленок

Мы провели оценку влияния пористой структуры на термостойкость исследуемых образцов ПЦС(Е), при этом для исследований были выбраны образцы с наибольшим исходным содержанием порогена – 30 %, соответствующие данные приведены на рис. 6.12 и в табл. 6.3. Установлено, что исходные образцы ПЦС(Е)/ДМФ и ПЦС(Е)/ДБФ в отличие от индивидуальной ПЦС(Е) имеют дополнительную стадию деструкции с максимумом при Т = 483 К для образца ПЦС(Е)/ДМФ или при Т = 523 К для образца ПЦС(Е)/ДБФ. Безусловно, эта

Рис. 6.12. ТГА кривые (в инертной среде): а, б – потери массы; в, г – дифференциальные кривые; 1 – исходные образцы ПЦС(Е)/пороген; 2 – нанопористые образцы ПЦС(Е) после экстракции 30 мас.% порогена; а, в – пороген ДМФ; б, г – пороген ДБФ.

Таблица 6.3 -

Термические свойства (данные ТГА) исходных образцов ПЦС(Е)/пороген и нанопористых ПЦС(Е), полученных после экстракции порогена

Состав образца, мас. %	Tд(5%), К	Tд(50%), К	Tд1, К	∆m1, мас.%	Tд2(max), К	∆m2, мас.%	Tд3, К	∆m3, мас.%	mкокс, мас.%
ПЦС(Е)/ДМФ = 70/30 ПЦС(Е) (пористый)	449 578	707 852	483 -	11 -	702 713	23 27	808 816	44 45	30 43
ПЦС(Е)/ДБФ = 70/30 ПЦС(Е) (пористый)	471 567	707 844	523 -	14 -	699 711	44 26	826 814	63 45	30 42
ПЦС(Е) индивид. (после экстракции)	583	862	-	-	708	27	820	46	44

стадия обусловлена термодеструкцией молекул ДМФ или ДБФ, соответственно. Обнаружено, что во всем исследованном температурном диапазоне термостойкость исходных образцов ПЦС(Е)/ДМФ и ПЦС(Е)/ДБФ существенно ниже, чем у образцов ПЦС(Е). Найдено, что термостойкость пористых образцов сетчатых ПЦС(Е), полученных после экстракции ДМФ или ДБФ, находится практически на уровне термостойкости образца индивидуальной ПЦС(Е). Расчеты показали, что у пористых образцов ПЦС(Е) в области температур Т ~ 430 ÷ 700 К и Т ~ 810 ÷ 1100 К потеря массы больше всего на 1,5 ÷ 2,5 % в сравнении с индивидуально синтезированным ПЦС(Е), а в диапазоне температур Т ~ 700 ÷ 810 К – потеря массы у них даже меньше на ~ 3 %, чем у индивидуальной ПЦС(Е). Установлено, что стойкость к термодеструкции обоих полученных пористых образцов ПЦС(Е) (после экстракции ДБФ и ДМФ) практически одинаковая, т.е. отличия в химической структуре использованных порогенов не оказывает существенного влияния на термические свойства полученных пористых образцов ПЦС(Е).

Таким образом, в результате проведенных исследований установлено, что нанопористые образцы ПЦС(Е), полученные путем синтеза in situ сетчатого полицианурата в присутствии высококипящих пластификаторов-порогенов ДМФ или ДБФ, с последующим их удалением методом экстракции, не уступают по термостойкости индивидуальной сетчатому полицианурату, синтезированному в отсутствии порогена. Найдено, что в пористых образцах подавляющее большинство пор имеет диаметр ~ 29 ÷ 50 нм. Также можно заключить, что в отличие от ранее изученных образцов гибридных сеток состава ПЦС(Е)/ПКЛ (см. гл. 4 и 5), у данных нанопористых образцов ПЦС(Е) основные характеристики находятся практически на уровне свойств индивидуальной сетчатой ПЦС(Е).