- •Глава I
- •§ 1. Предмет термодинамики и основные черты
- •§ 2. Виды энергии и формы обмена энергией
- •§ 3. Термодинамическая система, окружающая среда и взаимодействие между нмми
- •§ 4. Состояние термодинамической системы, параметры!
- •§ 5. Внутренняя енергия термодинамической системы
- •§ 6. Термодинамические процессы .
- •Глава III
- •§ 13. Понятие о разновесных и обратимых
- •IpOTbl.
- •§ 14. Термодинамический анализ круговых'' процессов (циклов)
- •§ 15. Цикл Карно
- •§ Is. Термический кпд цикла Карно.
- •§ 13. Изменение энтропии в произвольных
- •§ 19. Статистический смысл второго закона термодинамики
- •§ 29. Общая математическая формулировка второго закона
- •§ 23. Свойства характеристических функций
- •§ 31. Фазовая Тр-диаграмма
- •§ 32. Фазовые переходы 2-го рода
- •§ 33. Термодинамические характеристики идеального газа
- •Глава VIII
- •§ 44. Задачи изучения термодинамических процессов
- •§ 45. Изохорный процесс
- •§ 46'. Изобарный процесс
- •Рис, 23, Изобарный процесс:
- •§ 47. Изотермный процесс
- •Глава IX
- •§ 50. Качественные особенности реальных газов
- •§ 51. Уравнение состояния реальных газов
- •§ 52. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •§ 53. Получение пара
- •§ 54. Термодинамические свойства поверхности раздела фаз
- •§ 58. Термодинамические процессы изменения состояния пара
- •§ 60. Температура мокрого термометра
- •§ 62. Смешение потоков влажного воздуха
- •§ 63. Определение влажности воздуха по температурам мокрого и сухого термометров
- •§ 64. Кондиционирование воздуха
- •Глава XII
- •§ 65. Задание состава сложной системы
- •§ 84. Определение параметров состояния и состава рабочих тел и продуктов сгорания
- •Глава XV
- •§ 85. Состав и парциальные молярные свойства растворов
- •§ 86. Уравнение Ван-дер-Ваальса для бинарных систем
- •§ 89. Первый и второй законы Коновалова
- •§ 90. Реальные и многокомпонентные растворы
- •Глава XVI
- •§ 91. Установившееся одномерное течение газов
- •§ 92. Основные уравнения истечения
- •§ 95. Влияние трения на процессы истечения' из. Сопл и диффузоров
- •§ 97. Нерасчетный режим истечения через соппо Лаааля
- •1| § 98. Скачки уплотнения
- •§ 99. Процессы в эжекторах -
- •Глава XVII
- •§ 101. Основные уравнения истечения газа из сосуда
- •§ 120. Паровой цикл Карно
- •§ 121. Теоретический паросиловой цикл (цикл Ренкина)
- •§ 122. Расширение пределов рабочего процесса
- •§ 124. Бинарные циклы 1
- •§ 125. Регенеративный цикл паротурбинной установки
- •§ 126. Циклы атомных энергетических установок
- •§ 127. Циклы парогазовых установок
- •Глава XXII
- •§ 129. Понятие об обратных термодинамических циклах.1
- •§ 130. Разновидности обратных термодинамических циклов и
- •§ 131. Газовые холодильные машины
- •§ 132. Парокомпрессионные холодильные машины
- •§ 133. Абсорбционные холодильные машины
- •§ 134. Тепловой насос и термохимический j
- •§ 135. Получение сжиженных газов
- •§ 142. Эксергетический анализ работы тепловых машин
- •§ 148. Термодинамические параметры плазмы
§ 15. Цикл Карно
Выражение (58) свидетельствует о том, что термический КПД цикла машины-двигателя растет с уменьшением отводимой теплоты <?а при данном дг или при неизменном q2, но с ростом qv Соотношение между ft и q2 зависит, очевидно, от процессов, составляющих цикл, и от температур высокотемпературного и низкотемпературного источни- 1 ков теплоты.
Сади Карно предложил цикл тепловой машины, который имеет максимальный термический КПД при заданной разнице температур между
Рис.
12. Цикл Карно:
а
— 1-2 и
3-4 — изотермы,
2-3 и
4-1 — адиабаты;
б —с промежуточной изотермой (к
выводу термического КПД)
источниками теплоты. Его '. осуществляют следующим образом (рие. 12, а). К рабочему телу, имеющему в начальной точке 1 температу- ' РУ Тъ удельный объем t^ и давление plf от верхнего источника подводится теплота qv Рабочее тело в процессе 1-2 расширяется и совершает работу при постоянной температуре 7\ за счет подвода теплоты от
верхнего источника. В точке 2 подвод теплоты прекращается и дальнейшее расширение газа происходит в адиабатных условиях, т. е. без подвода н отвода теплоты. В процессе адиабатного расширения температура и давление газа падают, рабочее тело совершает полезную рабо-ту за счет своей внутренней энергии. В точке 3 процесс адиабатного расширения заканчивается и начинается процесс изотермного (при Т3 = -- const) сжатия 3-4 с соответствующим отводом теплоты д., к низкотемпературному источнику теплоты. В точке 4 заканчивается процесс изотермного сжатия и цикл замыкается процессом адиабатного сжатия 4-1. Заштрихованная площадь внутри цикла Карно является удельной работой цикла /ц. Цикл Карно состоит из обратимых процессов и поэтому является обратимым. •
Пунктирными стрелками на рис. 12, а показан цикл Карно для холодильной машйны. Рабочее тело, состояние которого характеризуется точкой 1, расширяется адиабатно, и его температура и давление уменьшаются. От точки 4 к расширяющемуся газу подводится теплота г/8 от низкотемпературного источника теплоты таким образом, что температура газа в процессе расширения 4-3 сохраняется постоянной. Далее следует процесс адиабатного сжатия 3-2 и цикл замыкается изо- термным процессом сжатия '2-1 с отводом теплоты в количестве qx к высокотемпературному источнику теплоты. Таким образом, затрачивая работу, численно равную площади цикла, можно передать теплоту <7г от низкотемпературного источника к высокотемпературному. ■
§ Is. Термический кпд цикла Карно.
Понятие о термодинамической температурной шкапе
Цикл Карно обладает очень важным свойством, которое формулируется в виде теоремы Карно: термический КПД цикла Карно не зависит от свойства применяемого рабочего тела и определяется только температурами высшего и низшего источников теплоты.
Для доказательства этой теоремы следует рассмотреть работу двух ■ тепловых машин с различными рабочими телами, работающих по циклу Карно между одними и теми же высшими и низшими источниками теплоты с температурами Тх и Тг (рис. 13). Пусть в одной машине в качестве рабочего тела используется газ, а в другой — пар. Чтобы исключить влияние окружающей среды, вся система заключается в абсолютно жесткую и нетеплопроводную оболочку, исключающую возможность обмена с окружающей средой работой и теплотой (di = 0;
d? = о). . ;
Газовая машина получает от высшего источника теплоту q\ и отдает низшему источнику теплоту q\, ее КПД r\t = (q\ — ql)lqrt =
«
Соответствующие величины для паровой машины q\j, ту?,
поэтому %п = (q^ — qty/ql = l^jq*. - *
Дребуется доказать, что rft — т)".
Размеры тепловых машин можно выбрать таким образом, чтобы удельные работы обоих циклов 7ц и іц были равны между собой. В этом
■случае доказательство теоремы Карно сводится к необходимости дока- Щзать равенство q\ = q"t.
К Если одна из машин, например паровая, работает как холодиль- Шпая машина по обратному циклу Карно, то количества удельных ЙГтеплот <?" и q\ участвующих в этом обратимом цикле, останутся без || изменения, а работа, необходимая для функционирования холодильной Ромашины, по абсолютному значению должна быть равна работе паровой || машины как машины-двигателя и противоположна по знаку. Для ^ привода паровой холодильной машины можно использовать работу ь газовой машины-двигателя. Half'правление потоков теплоты в Ц рассматриваемом случае на в; рис. 13 указано сплошными к стрелками. Баланс теплоты для gNBHT выразится разностью fc *<?i —^ соответствии со вто- Е рым законом термодинамики ус- Р' ловие q[ — q" ^ 0 не может р; быть реализовано, так как это Щ указывало бы на то, что теплота jp от НИТ переходит к ВИТ, без jf затраты работы (положительная Щ работа газовой машины пол- S ностью использована на привод I холодильной машины, а поступ-
I ление работы в систему извне ис- Рис. 13,-Изолированная система (к выво- |. ключено, так как создано уело- ду теоремы Карцо)
I вие ее полной изоляции). Усло-
I вие q\ — ql ^ 0 не противоречит второму закону термодинамики, так I как оно означает, что теплота со временем переходит от высшего источ- § ника к низшему без затраты работы.
І Если теперь паровая машина работает в режиме двигателя, а га- | зовую машину обратить в холодильную (потоки теплоты в этом случае [- показаны на рис. 13 пунктирными линиями), то на основании аналогич- ных рассуждений можно прийти к выводу, что должно выполняться условие ql — q\ ^ 0. Г Оба рассмотренных случая абсолютно равноправны, поэтрму одно- І. временно должны выполняться два условия: q\ — q^ ^ 0 и q* — \ 0, что возможно только в том случае, Когда q\ — q" — q" — q\ ~ = 0 или q\ = ql.
Таким образом, термический КПД цикла Карно не зависит от при- f роды рабочего тела, используемого в машине. На его значение могут \ влиять только температуры Г, и Г2 источников теплоты, между кото- [ рыми осуществляется цикл. f Следовательно,
f т)і = 1 —qjqi = f (Ти Т^ . ..
; откуда • '
L••' ' >Лі = /(7Ү. п ■ ■ (60)
Для определения вида функции f (Ти Т2) следует рассмотреть в координатах v, р три цикла Карно, образованных тремя изотермами и двумя адиабатами (a-b-f-e, d-c-f-e и a-b-c-d) (рис. 12,6). С учетом функциональной зависимости (60) для цикла a-b-f-e qjq^ = / (Т1, Т3); для цикла d-c-f-e q2/qs = / (Т2> Т3); для цикла a-b-c-d qxlq2 = f (7\, Тг). Следовательно,
f {Тъ т2) = f <7\, r8)/f (Г2, Тг). (61)
Таким образом, в отдельности функции / (TltT3) и f (Тг, Т3). зависят от Тг, а их отношение, как это следует из уравнения (61), от Т3 не зависит и поэтому может быть представлено в виде
f (Ти Т2) == © (Г,)/® (Г2). (62)
Подставив это сортношение в уравнение (60), получим
qjq* = а <7\)/ю (TJ. ' (63)
Для измерения температуры, характеризующей тепловое состояние тел, применяют приборы, основанные на определении тех или иных свойств вещества, изменяющихся с изменением температуры. Такие вещества, используемые в термометрах, называются термометрическими. Основным требованием, предъявляемым к свойствам термометрических веществ, является монотонность их изменения с изменением температуры. Отсчет температур производится от произвольно выбранного теплового состояния, принимаемого за стандартное, которому ; приписывается нулевое значение температуры. В 1742 г. шведский фи- зик А. Цельсий предложил за нулевую принять температуру плавления льда, точке кипения воды приписать 100°, а интервал между ними j разделить на 100 равных частей (100 градусов). Цена одного градуса, 1 таким образом, чисто условная величина. Распространение намечен- I ного деления за пределы выбранных стандартных значений дает всю I термодинамическую температурную шкалу. Эта шкала должна иметь 1 на всем своем протяжении равномерные деления, для чего термометрическое свойство вещества должно изменяться прямо пропорционально температуре. Однако ни одно из термометрических тел, применяемых на практике, не обладает такой особенностью.
В связи с тем что температура пропорциональна скорости движения молекул, желательно, чтобы температурная шкала содержала только положительные значения температур. Нулевое значение температуры в эгом случае будет соответствовать тепловому состоянию, при котором скорости молекул равны нулю.
Указанными свойствами термометрического вещества обладает идеальный газ, подчиняющийся уравнению Клапейрона
pv = RT, (64)
где R — удельная газовая постоянная; Т — абсолютная температура.
При р = const или при v = const уравнение (64) соответственно
можно представить в виде Т=* ^ р =» const р или Т — pv/R = const v. 50
Таким образом, измеряя удельный объем v при р = const или измеряя давление р при v = const, по приведенным соотношениям можно определить Т. Как видно из приведенных соотношений, существует прямая пропорциональность между температурой и удельным объемом (при р = const) или температурой и давлением (при v — const), т. е. термодинамическая температурная шкала является равномерной. Кроме того, наипизшей температурой должен быть нуль, когда исчезает давление при v = const или объем при р = const. Однако практическая реализация идеально-газовой шкалы связана с рядом существенных трудностей, так как реальный газ даже при невысоких давлениях по своим свойствам отличается от идеального газа.
Отношение (63), полученное на основании второго закона термодинамики, позволяет ввести температурную шкалу, не зависящую от свойств термометрического вещества. Соотношение (63) показывает:
Количества теплоты qt и q2, участвующие в цикле Карно, существенно положительны и их отношение также положительно. Следовательно, сами функции со имеют одинаковые алгебраические знаки.
Так как > q2, то и со (Tt) > со (Т2). Если 7\ > Т2, то можно сделать вывод о монотонном изменении функции со с температурой.
Количества теплоты qt и q2, их отношение qxlq2 и равное ему отношение со (Ту)1я) (Т2) не зависят от выбора начала отсчета температуры.
Выражение (63) в соответствии с теоремой Карно справедливо для любого рабочего тела.
Указанные свойства выражения (63) позволяют за меру температур источников принять функции со. В. Томсон предложил назвать их «абсолютными термодинамическими температурами», а основанную на них шкалу — «абсолютной термодинамической шкалой».
Следовательно, такими температурами называются функции, измеряющие тепловое состояние тел, отношение между которыми для каких-нибудь двух тел равно отношению количеств подводимой и отводимой теплоты в цикле Карно, где эти тела выполняют роль высшего и низшего источников теплоты.
Если эти температуры обозначить Oj и #2 и принять ,Ө,1 = (в (7\) и ■&2 = со (Т2), то qxiq2 = Для определения абсолютной температуры какого-нибудь тела необходимо совершить цикл Карно, используя в качестве одного из источников теплоты это тело, а в качестве второго — тело, абсолютная температура которого известна и принята за стандартную величину. Измеряя теплоты q1 и q2, можно найти абсолютную температуру данного .тела.
Если обозначить измеряемую температуру тела через Ф, а температуру тела в стандартных условиях —через &0> то необходимо рассмотреть два случая (рис. 14). Если # > (рис. 14, о), то о учетом принятых обозначений q/q0 = и тогда
# = ®0q!qa.
Так как в прямом цикле Карно qlq0 >1 и > О (по условию), то и $ > 0, т. е. измеряемая температура положительна. Если Ф < #„ (рис. 14, б), то для обратного (холодильного) цикла Карно также справедливо соотношение qlq0 ='В связи с этим по условию рабоіы
холодильной машины 0 < q/q6 < 1. Так как #0 > 0, то и # > 0, т. е. и в этом случае измеряемая температура положительна.
Из- выражения (65) для второго случая следует, что нулевое значение абсолютной температуры (Ф = 0) возможно лишь при 9 = 0, что соответствует условию невозможности отбора теплоты от холодного источника. Физически это значит, что скорйсти движения молекул холодного тела должны быть в этом случае равны нулю.
Термодинамическая температурная' шкала равномерна. Действи- ' тельно, если рассмотреть последовательный ряд п двигателей Карно, •
каждый из которых характери- ; зуется одним и тем же значе- ; нием производимой работы /ц, | а теплота, отдаваемая одним \ двигателем, полиостью поглощается другим, roqn= —q,1.1 = = Іц, Яп-1 — qn-2 1ц, <?1 =
- <?о = Л- Следовательно,
Ят Яо = тіц- (66)
Величина qm для рассматриваемой системы сопряженных Рис. 14. Циклы Карно для измерения аб- дВигателеЙ равна удельной теп-
- J (тТ°бр+ J НгГ <88> 57
f (-f Р+ J (-f Г<0. (89) 58
Sz—Si > J (d<7/T)Heo6P, , (90) 58
I dsCHCT>0, (92) 58
т, 73
у=-Я т(^)/гг+Гф1 {р)+фг {р)• ^ 137
'п = Ср ВОдЫ/н Г Сра (t tH), 162
= т.. 179
/и, -е- ■ мггті _ ■ 226
= ab/ac, 229
I 869 254
4t = Ің/qi = [ (к — І--а) — (U — із)1/' 325
ч ly = ~ /„ = (U — £6)т]и — (і2 — һ)Іц&ю -, * 1 334
1 * . аза 340
= 'тя-т° 1 - Го/Ги т- (714> 343
t: ' ' ' " ' ■ • 350
Сопоставление этого отношения с выражением (75) показывает, что этой функцией является удельная энтропия
ds = dq/T. (76)
С учетом (76) интеграл (75) для любого обратимого цикла получит вид
fds = 0. (77)
Энтропия является функцией состояния, поэтому ее величина определяется параметрами состояния: s = f (р, v, Т). С помощью уравнения состояния (2) или (64) один из параметров можно исключить и тогда энтропия системы может быть представлена в видё функции от любых двух параметров состояния.
Выражается энтропия в Дж/К, удельная энтропия — в
Дж/(кг • К). Интегрирование выражения (76) дает s =
Следовательно, для данного состояния энтропия определяется с точностью до контанты С, которая не может быть определена с помощью рассмотренных законов термодинамики. Потому в технической термодинамике используют лишь изменение энтропии в процессах, а не ее абсолютные значения.
Энтропия системы равна сумме энтропий отдельных подсистем или тел, входящих в систему.
