Ooototototto

• t

2 3

ч
• о •	• •	•	••••••
• о •	о о	о	о о о о о о
• о •	о •	•	••••••
• о •	о*	о	о о о о о о
• о •	о •	О	••••••
• о •	о •	о	• о о о о о
• о •	о •	о	• о • • ••

\

Рис.70. Типы антифазных границ-

1. - консервативная, получена сдвигом в плоскости границы; 2,3- некон­сервативные; 4 - граница с нулевой энергией для двойниковой пары до­менов

У ОЦК сверхструктур CuZn, AgZn и AuCo единая зависимость 5(77Г_К), похожая на переход второго рода, хотя при 0,98 Т_к еще s = 0,44, а даль­ше измерений не было. С приближением ГБВ эти измерения s(T) расхо­дятся до 6s = 0,2; учет всех парных, затем и некоторых трехчастичных, и далее 12-частичных корреляций последовательно уменьшает расхож­дения до 6s = 0,05 [455]. Тепловой эффект упорядочения CuZn и s(T) согласуются, если учесть изменение объема 5 V~s². Но 6К*0 исключает переход второго рода. Поэтому вряд ли есть пример экспериментально доказанного перехода второго рода при упорядочении.

Интерметаллиды отличаются от изоморфных им упорядоченных твердых растворов лишь тем, что их точка Курнакова выше точки плавления. Но тогда и степень порядка для многих интерметаллидов можно полагать неизменной: 1 (задача 96). Энергия упорядочения w в интерметаллидах всегда выше, чем для упорядочивающихся .раство­ров, поскольку безразмерная энергия упорядочения w/kТ_к = const.

Доменная структура. Монокристалл сверхструктуры состоит из до­менов порядка, отличающихся друг от друга сдвигом "начального уз­ла" на некоторый вектор трансляции исходной решетки либо еще и ориентировкой (например, тетрагональной оси сверхструктуры по одной из трех осей исходного куба), если сингония от упорядочения меняется. Если сингония не меняется (например, кубическая решетка остается кубической), то границы доменов - антифазные границы - трансляционные (рис. 70). Число разных вариантов доменов приведено в табл. 4.

В электронном микроскопе все домены одного типа в темном поле светятся в своем сверхструктурном рефлексе, так что можно различать разные домены [488, 489]. Электронная микроскопия "высокого разре­шения", автоионная и туннельная микроскопия позволяют различать отдельные атомы в сверхструктуре (по яркости). Но, как и всегда при слишком большом" увеличении, интегральные характеристики надо восстанавливать специально: периодичность - оптическим или цифр₀, вым Фурье-преобразованием снимка [490].

Когда независимо зародившиеся домены по мере роста сталкивают* ся, они либо сливаются, либо образуют антифазную границу. Если есть Р подрешеток (см. табл.4), одинаковые домены встречаются с вероят­ностью 1 /Р. Поэтому при больших Р в "паркете" разных доменов почти нет сросшихся пар. При наименьшем же Р = 2 (как в CuZn) раскраска трехмерного пространства в два цвета оставляет каждое из двух под. пространств связным: каждый домен проникает через весь объем спла­ва, два домена переплетены в многосвязные сети; изолированный до­мен I, со всех сторон окруженный доменом И, редкость (задача 98). Но независимо от связности доменов их средний размер L - среднее рас­стояние между границами вдоль случайной секущей.

Энергия АФГ. Пропорции числа связей разных сортов через поверх­ность антифазной границы обычно не те, что в объеме сверхструктуры (см. рис. 70). Если в объеме один атом имеет в среднем л_АА, л_АВ, п_ш связей АА, АВ, ВВ, а атом, прилегающий к плоскости антифазной гра­ницы, п'_АА, лав» ^п'вв связей, то граница имеет на единицу площади энергию Удфг = [(л'аа-Иаа)И_АА+(/г'вв-"вв)К_вв+(п'ав-Иав)*авVF, где F~b² - площадь на один атом в плоскости (hkl) границы, а связи подсчитаны только в первой координационной сфере, с наибольшей энергией Эта энергия АФГ зависит от ориентировки доменов и границы.

Когда АФГ создана сдвигом в плоскости границы, происходит про­сто обмен парных связей АА+ВВ <-» 2АВ, и в у_АФГ входит только энер­гия упорядочения w = (2 К_АВ- V_AA~ К_вв)/2. Для таких - консервативных - АФГ с единичным вектором нормали к границе п (с компонентами

1. > h > к > £ >0) подсчет числа изменяющихся связей дает в кубических решетках с периодом а

Уафг = q(n)w^(l) s²/a², (4.1.4)

где значения q составляют [491] (задача 100):