68. Добування і хімічні властивості ізохіноліну

Изохинолин — гетероциклическое органическое соединение состава C₉H₇N.

Он содержится в небольшом количестве в каменноугольном дёгте, откуда его выделяют вместе с хинолином. Изохинолин — более сильное основание, чем хинолин.

При протонировании изохинолин образует соли изохинолиния; с алкил-, ацил-, арилгалогенидами и диметилсульфатом образует четвертичные соли.

При гидрировании над платиной превращается в 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин; при полном гидрировании — в цис-декагидроизохинолин.

Окисление смесью озона и кислорода приводит к пиридин-3,4-дикарбоновой кислоте, окисление пероксокислотами ведёт к изохинолин-N-оксиду.

Реакции электрофильного замещения происходят в положении 5. Бромирование легче протекает в присутствии AlCl₃, нитрование идёт при действии серной и азотной кислот. Сульфирование при действии 40%-ногоолеума при температуре 180^оС приводит обычно к изохинолин-8-сульфокислоте. Сульфирование 60%-ной серной кислотой при 300^оС ведёт к смеси изохинолин-5- и изохинолин-8-сульфокислот.

При высокой температуре изохинолин вступает в реакции бромирования по радикальному механизму с образованием 1-бромизохинолина.

Нуклеофильное замещение протекает как правило в положение 1. С гидроксидом калия при 200^оС изохинолин образует 1-гидроксиизохинолин, с амидом натрия — 1-аминоизохинолин.

Синтетически изохинолин получается из β-нафтохинона, который обрабатывается хлорной известью или хлорноватистой кислотой, причем получаются диоксинафтохинон и изокумаринкарбоновая кисл. Последняя с аммиаком дает изокарбостирилкарбоновую кисл., представляющую производное изохинолина, из которой последний получается перегонкой с цинковой пылью (Бамбергер и Цинке):

Изохинолин получается также из имида гомофталевой кислоты при нагревании с цинковой пылью:

Изохинолин служит исходным продуктом при синтезе сенсибилизирующих красителей и лекарственных средств. Изохинолиновое ядро входит в структуру ряда важных алкалоидов (папаверина, морфина, кодеина.).

69. Синтетичні способи добування акридину та його хімічні властивості.

А кридин представляет собой конденсированную систему из двух бензольных и одного пиридинового ядер. Акридин (дибезопиридин) подобен антрацену, в котором группа =СН- замешена на атом. Нумерацию атомов проводят таким образом, чтобы азот получил наибольший номер — 10.

Акридин-слабое основание. Обладает ароматич. св-вами. Обратимо димеризуется на свету.

Легко восстанавливается в акридан (9,10-дигидроакридин) амальгамой Na, Zn в НС1 и на никеле Ренея.

Под действием КМnО₄ в щелочной среде и при озонолизе в спирте окисляется в 2,3-хинолиндикарбоновую к-ту, надбензойной к-той-в N-оксид, способный, подобно N-оксиду пиридина, к р-циям замещения.

При нагр. с S в запаянной трубке при 190°С образуется 9-тиоакридон, при взаимод. с сильными минер. к-тами-хорошо кристаллизующиеся соли акридиния (аналогичные пиридиниевым и хинолиниевым), легко подвергающиеся нуклеоф. атаке в положение 9.

В р-ции электроф. замещения акридин вступает с трудом и неоднозначно, поэтому замещенные обычно получают из акридона.

При нитровании акридина образуется смесь изомерных нитроакридинов с преимущественным содержанием 2-нитроакридина.

В р-ции с Вr₂ в СС1₄ образуется N-бромакридинийбромид, в СН₃СООН-2-бром- и 2,7-дибромакридин. Вступает в р-цию Чичибабина с NaNH₂, образуя 9-аминоакридин.

Нек-рыереагенты (напр., KCN, акридин присоединяет, подобно антрацену, в положения 9 и 10, но не вступает в диеновый синтез.

При взаимод. с метилфенилсульфоном в гексаметаполе [(CH₃)₂N]₃PO образует 9-метилакридин, с соед., содержащими реакционноспособную метиленовую группу, в присут. щелочных агентов-акридан с заместителем в положении 9, напр.: 

Акридин содержится в небольшом кол-ве в кам.-уг. смоле. Его получают из 2-анилинобензойной к-ты: 1) взаимод. с H₂SO₄ с послед. восстановлением и окислением образовавшегося акридона; 2) по р-ции: 

Акридин-реагент для гравиметрич. определения О₃. Его производные: красители ;, лек. ср-ва, напр. акрихин; флуоресцентные индикаторы, напр. люцигенин.