2.9.6. Определение кислоторастворимого лигнина уф-спектрофотометрическим методом при длине волны 280 нм

Методика анализа (в модификации кафедры химии древе- сины ЛТА). Навеску воздушно-сухих обессмоленных этило- вым эфиром или спиртотолуольной смесью опилок массой около 1 г помещают в коническую колбу (или баночку) вмести- мостью 50 см³ с притертой пробкой. Влажность обессмолен- ной древесины определяют в отдельной пробе по обычной методике. Добавляют к навеске 15 см³ 72%-ной H₂SO₄ (плот- ностью 1,64 г/см³) и выдерживают в термостате при темпера- туре 24...25°С в течение 2,5 ч. Содержимое колбы периоди- чески осторожно помешивают во избежание образования ком- ков. Затем смесь лигнина с кислотой переносят в стакан вмести- мостью 1 дм³, вымывая лигнин из колбы горячей дистиллиро- ванной водой в количестве 560 см³. Кипятят лигнин с разбав- ленной кислотой в открытом стакане на плитке (в вытяжном шкафу) в течение 5 ч, поддерживая примерно постоянный уровень жидкости периодическим добавлением горячей дистил- лированной воды. Оставляют стакан на 24 ч (в темноте) для укрупнения и оседания частиц лигнина.

После этого раствор с осадком лигнина фильтруют через два уравновешенных на аналитических весах и вложенных один в другой бумажных фильтра (фильтры обеззоленные «синяя лента» диаметром 150 мм) на стеклянной конусообразной воронке. Края фильтра должны быть ниже края воронки. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 1 дм³. Лигнин и фильтры отмывают горячей дистиллированной водой (400 см³) и присоединяют промывные воды к фильтрату в мерной колбе. Продолжают промывку горячей водой (из промывалки) до

полного удаления кислоты (проба с индикатором метиловым оранжевым промывных вод и краев фильтра). Эти промывные воды отбрасывают.

Фильтры с лигнином сушат в сушильном шкафу при темпе- ратуре (103±2)°С до постоянной массы. Окончательно взве- шивают верхний фильтр с лигнином, помещая нижний фильтр на чашку аналитических весов с разновесом.

Массовую долю кислотонерастворимого лигнина (лигнина Класона) L_кн, % к абсолютно сухой исходной (не- обессмоленной) древесине, рассчитывают по формуле, приве- денной выше (см. с. 164).

Для определения кислоторастворимого лигнина фильтрат с первой порцией промывных вод в мерной колбе доводят дистиллированной водой до объема 1 дм³. Для фотометрирования пипеткой отбирают пробы раствора 5...20 см³, в зависимости от концентрации лигнина, и разбавляют в мер- ной колбе дистиллированной водой до 50 см³. Объем пробы, отбираемой на фотометрирование, подбирают таким образом, чтобы измеряемая оптическая плотность находилась в пределах 0,3...0,7. При малой концентрации лигнина раствор не разбав- ляют. Затем измеряют на УФ-спектрофотометре оптическую плотность полученного раствора в кювете с толщиной слоя раствора 1 см при длине волны 280 нм для хвойного лигнина и 278 нм для лиственного лигнина и однодольных растений. Концентрацию кислоторастворимого лигнина в разбавленном фильтрате, г/дм³, находят по градуировочным графикам, по- строенным по оптической плотности растворов соответствующих препаратов диоксанлигнина. На рис. 2.15. приведены примеры градуировочных графиков для лигнинов различного происхож- дения.

Массовую долю кислоторастворимого лигнина, % к абсолют- но сухой исходной (необессмоленной) древесине, рассчитывают по формуле

где с — концентрация кислоторастворимого лигнина в разбав- ленном фильтрате, г/дм³; v — объем пробы фильтрата, взятый на фотометрирование, см³, для неразбавленного раствора v = = 50 см³; g — масса абсолютно сухой навески обессмоленной древесины, г; Kэ — коэффициент экстрагирования органиче- ским растворителем.

В случае применения дополнительной щелочной обработки древесины вместо коэффициента Kэ в расчетах используют

Рис. 2.15. Градуировочные графики для лигнинов различного происхождения: