- •Древесины
- •Предисловие
- •Введение
- •Глава 1 физические и физико-химические методы исследования древесины и ее компонентов
- •1.1. Микроскопическое исследование древесины и целлюлозных волокон
- •1.1.1. Основные методы анатомического анализа древесных тканей и целлюлозных волокон
- •1.1.2. Микроскопическое исследование срезов древесины
- •1.1.3. Подготовка препаратов и работа с микроскопом
- •1.1.4. Исследование срезов древесины хвойных пород
- •1.1.5. Исследование срезов древесины лиственных пород
- •1.2. Термический анализ древесины и волокнистых полуфабрикатов
- •1.2.1. Методы термического анализа
- •1.2.4. Термомеханический анализ
- •1.3. Спектрофотометрия и фотоколориметрия
- •1.3.1. Методы молекулярно-абсорбционного фотометрического анализа
- •1.3.2. Построение градуировочных графиков
- •1.3.3. Хромофоры органических соединений и применение методов фотоколориметрии и спектрофотометрии в анализах древесины и целлюлозы
- •Глава 2 химический анализ древесины
- •2.1. Цели и особенности химического анализа древесины и другого растительного сырья
- •2.1.1. Химический состав древесины
- •2.1.2. Методы и схемы химического анализа растительного сырья
- •Подготовка древесного сырья для анализа
- •2.1.4. Общие указания к проведению химического анализа древесины
- •2.2. Определение влажности древесины
- •2.2.1. Определение влажности высушиванием
- •2.2.2. Определение влажности отгонкой воды с неполярным растворителем
- •2.3. Определение зольности древесины
- •2.3.1. Минеральные вещества древесины
- •2.3.2. Определение зольности методом сжигания
- •2.4. Определение экстрактивных веществ
- •2.4.1. Экстрагирование органическими растворителями
- •2.4.2. Экстрагирование водой
- •2.4.3. Определение таннинов
- •2.4.4. Определение веществ, растворимых в разбавленных водных растворах щелочей
- •2.5. Определение целлюлозы и холоцеллюлозы
- •2.5.1. Выделение и определение холоцеллюлозы
- •2.5.2. Определение целлюлозы
- •2.5.3. Определение холоцеллюлозы методом хлорирования
- •2.5.5. Определение холоцеллюлозы с надуксусной кислотой
- •2.5.6. Определение содержания альфа-целлюлозы в древесине
- •2.5.7. Определение целлюлозы азотно-спиртовым методом
- •2.6. Определение пентозанов
- •2.6.1. Определение суммарного содержания пентозанов по фурфуролу
- •2.1. Значения коэффициента Кф для пересчета фурфурола на пентозаны [28]
- •2.6.2. Методы определения фурфурола
- •2.6.5. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом с орсиновым реагентом
- •2.7. Определение уроновых кислот и полиуронидов
- •2.7.1. Определение уроновых кислот полумикрометодом Беркера
- •Того чтобы карбонат натрия не мешал установлению точки экви- валентности, добавляют раствор хлорида бария
- •2.7.2. Пектиновые вещества и методы их определения
- •2.7.3. Определение пектиновых веществ спектрофотометрическим методом
- •2.8.1. Методы определения редуцирующих веществ в гидролизатах
- •2.8.2. Определение легкогидролизуемых полисахаридов
- •2.8.3. Определение трудногидролизуемых полисахаридов
- •2.8.4. Определение массовой доли рв в гидролизатах по методу Макэна и Шоорля
- •2.2. Соотношение меди, глюкозы, маннозы и ксилозы, мг. Для анализа рв по методу макэна и шоорля
- •2.8.5. Определение массовой доли рв в гидролизатах
- •2.8.6. Хроматографические методы разделения и определения моносахаридов в гидролизатах
- •2.8.7. Анализ гидролизатов методом распределительной хроматографии на бумаге
- •2.3. Коэффициенты подвижности моносахаридов
- •2.8.8. Анализ гидролизатов методом газожидкостной хроматографии
- •2.9. Определение лигнина
- •2.9.1. Предварительная обработка
- •2.9.2. Сернокислотный метод
- •2.9.4. Определение лигнина с 72%-ной серной кислотой в модификации внпоБумпром
- •2.9.5. Определение кислоторастворимого лигнина и общего содержания лигнина
- •2.9.6. Определение кислоторастворимого лигнина уф-спектрофотометрическим методом при длине волны 280 нм
- •1 Хвойные лигнины, 2 лиственные лигнины; 3,4 лигнины однодольных растений
- •Примечания:
- •Глава 3 химические и физико-химические анализы технических целлюлоз
- •3.1. Волокнистые полуфабрикаты целлюлозно-бумажного производства и их анализ
- •3.1.1. Подготовка проб технических целлюлоз для анализа
- •3.1.2. Определение влажности
- •3.2. Определение примесей в технических целлюлозах
- •3.2.1. Определение содержания золы
- •3.2.2. Определение смол и жиров
- •3.2.3. Определение остаточного лигнина
- •3.2.4. Определение лигнина прямым методом
- •3.2.5. Определение жесткости целлюлозы по перманганатному числу
- •3.1. Навеска абсолютно сухой целлюлозы m, г, при известном содержании лигнина
- •32. Фактор пересчета g
- •3.3. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия d в зависимости от V, см3
- •3.4. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия
- •3.5 Поправочный коэффициент f
- •3.2.6. Определение остаточного лигнина в технических целлюлозах уф-спекрофотометрическим методом в кадоксене
- •3.2.7. Определение остаточных пентозанов
- •3.2.8. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом
- •3.3. Определение карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе
- •3.3.1. Методы определения карбонильных и карбоксильных групп
- •3.3.2. Определение редуцирующей способности по медному числу
- •3.3.3. Определение альдегидных групп фотоколориметрическим методом по Саболксу
- •3.3.4. Определение карбонильных групп с борогидридом натрия
- •3.3.5. Определение карбоксильных групп с гидрокарбонатом натрия по Вильсон
- •3.3.6. Определение карбоксильных групп фотоколориметрическим методом по Веберу
- •3.4. Определение степени набухания целлюлозы в растворах щелочей и устойчивости целлюлозы к растворяющему действию щелочей
- •3.4.1. Методы определения степени набухания и растворимости технических целлюлоз в растворах гидроксида натрия
- •3.4.2. Определение степени набухания целлюлозы в растворах гидроксида натрия
- •3.4.3. Определение содержания альфа-целлюлозы
- •3.4.4. Определение массовой доли целлюлозы, растворимой в 10 и 18%-ных растворах гидроксида натрия
- •3.5. Определение степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.1. Методы определения степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.2. Определение вязкости медно-аммиачного раствора целлюлозы
- •3.5.3. Определение средней степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом
- •3.5.4. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее медно-аммиачного раствора
- •3.5.5. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее раствора в кадоксене
- •3.5.6. Определение средней степени полимеризации целлюлозы в жвнк
- •3.6. Определение неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.1. Методы определения неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.2. Фракционирование целлюлозы методом последовательного осаждения из растворов в кадоксене
- •3.6.3. Фракционирование целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •3.6. Составление растворов фосфорной кислоты для фракционирования целлюлозы
- •Глава 4 математическая обработка результатов эксперимента
- •4.1. Химический анализ как метрологическая процедура
- •4.2. Математическая обработка данных
- •4.2. Значения q-критерия
- •4.3. План проверки воспроизводимости опытов
- •4.4. Значения критерия Кохрена
- •4.3. Проверка статистических гипотез
- •4.6. Значения критерия фишера
- •4.4. Графическое представление данных
- •4.8. Схема расчета rxy
- •4.4.1. Построение прямой методом наименьших квадратов
- •4.4.2. Построение прямой методом группировки
- •4.5. Графическое представление молекулярно-массового распределения целлюлозы
- •4.5.1. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •4.9. Результаты фракционирования образца целлюлозы в фосфорной кислоте
- •4.5.2. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом последовательного осаждения
- •4.10. Результаты фракционирования образца ацетатной
- •4.5.3. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего осаждения
- •4.6. Планирование факторных экспериментов
- •4.11. План проведения пфэ 23
- •Химический состав древесины хвойных и лиственных пород
- •Программа для расчета кинетических параметров термопревращений древесных препаратов
- •Список использованной литературы
- •Список рекомендуемой литературы
- •Оглавление
Программа для расчета кинетических параметров термопревращений древесных препаратов
//MSKT JOB 3241,
//’ЗАКАЗЧИК’, MSGLEVEL=(2,0), CLASS=B
//ЕХЕС FORTGCLG, REGION, FORT=100K, REGION. GO=50K
//SYSIN DD*
DIMENSION X2(80.2). Yl (80.2). FRO IZB(80), PIIOIZI (80), X1 (80),
Y(80),
*NAME (20)
REAL LOGPR (80), LOGMW (80), MW (80), X(80), Т(80), MAXT, INTER,
*COEFF, MAXPR, MAXMW
INTEGER RAZ
10 FORMAT (3X,84('-')11X, 'НАИМЕНОВАНИЕ ОБРАЗЦА', IX, ‘Т H. P., TMAX.’,
*1Х, 'V МАХ, ', 3Х, 'N', 2Х, 'Е АКТ., ', 4Х, 'АО', 9Х, 'НОМЕР’ */34Х, 'С’, 6Х, 'С’, 4Х, ‘ГРАД/МГ’', 5Х, 'КДЖ/МОЛЬ'/ЗХ.84 ('-')) READ (5,20) NAME
20 FORMAT (20A4)
WRITE (6,25) NAME
25 FORMAT (2X.3(/2X, 110 ('*')), /2X, 'NAME:', 20A4)
READ (5.30) RAZ, INTER
30 FORMAT (12, F5.0)
WRITE (6,35) RAZ, INTER
35 FORMAT (2X, 'RAZ, INTER; ', 12, F10.3)
READ (5.40) (T(J), J=1, RAZ)
40 FORMAT (13F6.0)
WRITE (6.45) (T (J), J=1, RAZ)
45 FORMAT (2X, 'T(J)', 13F6.1)
READ (5.40) (MW(J), J=1, RAZ)
WRITE (6.55) (MW(J), J=1, RAZ)
55 FORMAT (2X, 'MW(J)', 13F6.1)
WRITE (6.10)
CALL DET3 (INTER, MW, PROIZB, RAZ, IER)
K=RAZ—2
DO 60 I=1, К
PROIZ1 (I)=ABS (PROIZB(I + 1))
LOGPR (I)ALOG (PROIZ1 (I))*0.43429
60 LOGMW (I)=ALOG (MW(I+ I ))*0.43429
L=1
M=K-1
DO 90 I1, M
IF (PROIZ1(L)-PROIZ1(I+1)) 80,70,70
MAXPR=PROIZ1(L)
GOTO 90
80 MAXPR=PROIZ1(I+1)
L=I+1
CONTINUE
T(H)=T(I)-273
MAXT=T(L+1)-273
MAXMW=MW(L+1)
COEFF=MAXMW/(MAXPR*MAXT*MAXT)
DO 100 I=1, K
X(I)=COEFF*LOGMW(I)-1.0/(2,3*T(I+1)
CONTINUE
DO 120 I=1,K
IF ((I+1)-L) 110,110,130
X1(I)=X(I+1)* 10**4
Y(I)=LOGPR(I+1)
CONTINUE
CALL MKBAD (X1,Y,A0,A1,L)
WRITE (6,140) NAME
FORMAT (3X,20A4)
PORR=A1*COEFF*10**4
K=K-3
DO 150 I=1, K
Y(I)=A1*X1(I)+A0
X2(I,1)=X1(I)
X2(I,2)=X1(I)
J=I+1
Y1(I,1)+LOGPR(J)
Y1(I,2)=Y(I)
CONTINUE
EA=A1*84
WRITE (6,160) T(H), MAXT, MAXPR, PORR, EA, A0
160 FORMAT (32X,F5.1,2X,F5.1,3X,F4.1,2X,F4.1,1X,F5.1,G14,3)
WRITE (6,170)
FORMAT (3X, 74(‘=’)/3X,’ПРИМЕНЕНИЕ: ‘/3X,
*’Т.Н.Р.-ТЕМПЕРАТУРА НАЧАЛА РАЗЛОЖЕНИЯ,’
*/3X,’T MAX – МАКСИМАЛЬНАЯ ТЕМПЕРАТУРА РАЗЛОЖЕНИЯ,’
*/3X,’V MAX – МАКСИМАЛЬНАЯ СКОРОСТЬ РАЗЛОЖЕНИЯ,’
*/3X,’N – ПОРЯДОК РЕАКЦИИ,’/3X, ‘E АКТ.- ЭНЕРГИЯ АКТИ- ВАЦИИ,
*/3X, ‘A0 – ПРЕДЭКСПОНЕНЦИАЛЬНЫЙ МНОЖИТЕЛЬ)
STOP
END
SUBROUTINE. MKBAD(X1, Y, A0, A1, L)
DIMENSION X1(L), Y(L)
C0=0
C1=0
C2=0
D0=0
D1=0
M=L-1
D0 10 I=1, M
J=I
K=J-1
C0=C0+X1(I)**K
C1=C1+X1(I)
C2=C2+X1(I)*X1(I)
D0=D0+Y(I)*(X1(I)**K)
D1=D1+Y(I)*X1(I)
CONTINUE
A1=(D1-C1*D0/C0)/(C2-C1*C1/C0)
A0=(D0-C1*A1)/C0
RETURN
END
//LKED, SYSLIB DO DSNAME=SYS1. FORTLIB, DISP=SHR
//DD DSN=SYS1, SSPLIB, DISP=SHR
//GO, SYSIN DD*
Список использованной литературы
1. Атлас ультраструктуры древесных полуфабрикатов, применяемых для производства бумаги / Под ред. Н. П. Зотовой-Спановской.— М.: Лесная промышленность, 1984.—232 с.
2. Ахмазарова С. Л., Кафаров В. В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии.— М.: Высшая школа, 1978.-319 с.
3. Вехов В. Н., Лотова Л. И., Филин В. Р. Практикум по анатомии и морфологии высших растений.— М.: Изд-во МГУ, 1980. —192 с.
4. Диагностические признаки древесины и целлюлозных волокон (атлас) /Под ред. Г. М. Козубова, Н. П. Зотовой-Спановской.— Петрозаводск: Карельский филиал АН СССР, 1976.— 152 с.
5. Емельянова И. 3. Химико-технический контроль гидролизного производства.— М.: Лесная промышленность, 1976.—322 с.
6. Жданов Ю. А., Дорофеенко Г. Н., Корольченко Г. А. и др. Практикум по химии углеводов.— М.: Высшая школа, 1973. —179 с.
7. Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных.— Рига: Зинатне, 1987.—230 с.
8. Кларк Дж. Технология целлюлозы. Пер. с англ.— М.: Лесная промышленность, 1983.—456 с.
9. Костикова Е. М., Могилевский Е. И. Исследование полидисперсности целлюлозы методом дробного осаждения в кадмийэтилендиаминовом комплексе //Химические волокна, 1968.— № 6. —С. 31—36.
10. Леонович А. А. Основы научных исследований в химической пере- работке древесины.— Л.: Изд-во ЛТА, 1982.—56 с.
11. Лигнины. Пер. с англ. /Под ред. К. В. Сарканена, К. X. Люд- вига.— М.: Лесная промышленность, 1975.—632 с.
12. Методы исследования целлюлозы /Под ред. В. П. Карливана.— Рига: Зинатне, 1981.—258 с.
13. Можейко Л. Н., Яунземс В. Р. Полумикрометод определения цел- люлозы и пентозанов в древесине //ЖАХ, 1957.— Т. XII.— Выпуск. 2.— С. 259—262.
14. Никитин Н. И. Химия древесины и целлюлозы.— М.— Л.: Изд-во АН СССР, 1962.—711 с.
15. Никитин В. М., Оболенская А. В., Щеголев В. П. Химия древесины и целлюлозы.— М.: Лесная промышленность, 1978.—368 с.
16. Оболенская А. В., Щеголев В. П., Аким Г. Л. и др. Практические работы по химии древесины и целлюлозы.— М.: Лесная промышленность, 1965.—412 с.
17. Правдин П. В. Лабораторные приборы и оборудование из стекла и фарфора.— М.: Химия, 1988.—332 с.
18. Правилова Т. А. Химический контроль производства сульфатной целлюлозы.— М.: Лесная промышленность, 1984.—256 с.
19. Прокопчук Н. Р. Определение энергии активации деструкции поли- меров по данным динамической термогравиметрии //Пластические массы.— 1984.— № 10.— С. 24—25.
20. Резников В. М., Матусевич Л. Г., Селиверстова Т. С. Сравнение кальций-пектатного и спектрофотометрического методов анализа пектиновых веществ //Химия древесины.—1982.—№ 2.-- С. 108-113.
21. Рихтер Н. Е., Аким Г. Л., Никитин В. М. К сравнению методов Саболкса и гидроксиламинового для определения малых количеств карбо-
нильных групп в вискозных целлюлозах //ЖПХ, 1965,-- T: XXXVIII №8 –С. 1848-1853
22. Роговин 3, А. Химия целлюлозы, --М.: Химия, 1972,-- 520 с.
23. Стеновая Л. П., Холькин Ю. И. Гаэожидкостная хроматография моносахаридов в виде их триметиленлнльиых производных //Сб.: Хроматогра- фический анализ к химии древесины.--Рига: Зииатне, 1975,— С. 18—30.
24. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина. Химия, ультраструктура, реакции, Пер, с англ.— М,: Лесная промышленность, 1988,—512 с.
25. Холькнн Ю. И. Хроматография н химии древесины,—М,: Лесная про- мышленность, 1976,-228 с.
26. Целлюлоза и ее производные. Пер. с англ. /Под ред. И. Байклза. Л. Сегала,— М.: Мир, 1974.— Т. I,—500 с., Т. 2-510 с.
27. Шарков В. И., Куйбнна Н. И. Химия гемицеллюлоз,—М.: Лесная промышленность, 1972.—440с.
28. Шарков В. И., Куйбина Н. И., Соловьева Ю. П. и др. Количествен- ный химический анализ растительного сырья.— М.: Лесная промышленность, 1976. —72 с.
29. Экстрактивные вещества древесины и значение их в целлюлозно- бумажном производстве. Пер. с англ. /Под. ред. В. Э. Хиллиса,—М.: Лесная промышленность, 1965.—505 с.
30. Browning В. L. Methods of wood chemistry.— N. Y.: Interscience Publishers, 1967.—Vol. 1,11—863 p.
31. Lindberg В., Theander O. Quantitative determination of carbonyl groups in oxycellulose by means of Sodium borohydride //Svensk Papperstid- ning. —1981.— bd 57.— P. 83—85.
32. Sihtola H., Laamanen I. Molecular fractionation of cellulose in the solvent Cadoxen //Paperi ja Puu, 1964.—№ 6.—P. 6—7.
33. Sjostrom E., Enstrom B. Spectrophotometric determination of the residual lignin in pulp after dissolution in Cadoxen //Svensk Papperstid- ning.—1966.— bd. 69.—№ 15.— P. 469—476.
