- •Древесины
- •Предисловие
- •Введение
- •Глава 1 физические и физико-химические методы исследования древесины и ее компонентов
- •1.1. Микроскопическое исследование древесины и целлюлозных волокон
- •1.1.1. Основные методы анатомического анализа древесных тканей и целлюлозных волокон
- •1.1.2. Микроскопическое исследование срезов древесины
- •1.1.3. Подготовка препаратов и работа с микроскопом
- •1.1.4. Исследование срезов древесины хвойных пород
- •1.1.5. Исследование срезов древесины лиственных пород
- •1.2. Термический анализ древесины и волокнистых полуфабрикатов
- •1.2.1. Методы термического анализа
- •1.2.4. Термомеханический анализ
- •1.3. Спектрофотометрия и фотоколориметрия
- •1.3.1. Методы молекулярно-абсорбционного фотометрического анализа
- •1.3.2. Построение градуировочных графиков
- •1.3.3. Хромофоры органических соединений и применение методов фотоколориметрии и спектрофотометрии в анализах древесины и целлюлозы
- •Глава 2 химический анализ древесины
- •2.1. Цели и особенности химического анализа древесины и другого растительного сырья
- •2.1.1. Химический состав древесины
- •2.1.2. Методы и схемы химического анализа растительного сырья
- •Подготовка древесного сырья для анализа
- •2.1.4. Общие указания к проведению химического анализа древесины
- •2.2. Определение влажности древесины
- •2.2.1. Определение влажности высушиванием
- •2.2.2. Определение влажности отгонкой воды с неполярным растворителем
- •2.3. Определение зольности древесины
- •2.3.1. Минеральные вещества древесины
- •2.3.2. Определение зольности методом сжигания
- •2.4. Определение экстрактивных веществ
- •2.4.1. Экстрагирование органическими растворителями
- •2.4.2. Экстрагирование водой
- •2.4.3. Определение таннинов
- •2.4.4. Определение веществ, растворимых в разбавленных водных растворах щелочей
- •2.5. Определение целлюлозы и холоцеллюлозы
- •2.5.1. Выделение и определение холоцеллюлозы
- •2.5.2. Определение целлюлозы
- •2.5.3. Определение холоцеллюлозы методом хлорирования
- •2.5.5. Определение холоцеллюлозы с надуксусной кислотой
- •2.5.6. Определение содержания альфа-целлюлозы в древесине
- •2.5.7. Определение целлюлозы азотно-спиртовым методом
- •2.6. Определение пентозанов
- •2.6.1. Определение суммарного содержания пентозанов по фурфуролу
- •2.1. Значения коэффициента Кф для пересчета фурфурола на пентозаны [28]
- •2.6.2. Методы определения фурфурола
- •2.6.5. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом с орсиновым реагентом
- •2.7. Определение уроновых кислот и полиуронидов
- •2.7.1. Определение уроновых кислот полумикрометодом Беркера
- •Того чтобы карбонат натрия не мешал установлению точки экви- валентности, добавляют раствор хлорида бария
- •2.7.2. Пектиновые вещества и методы их определения
- •2.7.3. Определение пектиновых веществ спектрофотометрическим методом
- •2.8.1. Методы определения редуцирующих веществ в гидролизатах
- •2.8.2. Определение легкогидролизуемых полисахаридов
- •2.8.3. Определение трудногидролизуемых полисахаридов
- •2.8.4. Определение массовой доли рв в гидролизатах по методу Макэна и Шоорля
- •2.2. Соотношение меди, глюкозы, маннозы и ксилозы, мг. Для анализа рв по методу макэна и шоорля
- •2.8.5. Определение массовой доли рв в гидролизатах
- •2.8.6. Хроматографические методы разделения и определения моносахаридов в гидролизатах
- •2.8.7. Анализ гидролизатов методом распределительной хроматографии на бумаге
- •2.3. Коэффициенты подвижности моносахаридов
- •2.8.8. Анализ гидролизатов методом газожидкостной хроматографии
- •2.9. Определение лигнина
- •2.9.1. Предварительная обработка
- •2.9.2. Сернокислотный метод
- •2.9.4. Определение лигнина с 72%-ной серной кислотой в модификации внпоБумпром
- •2.9.5. Определение кислоторастворимого лигнина и общего содержания лигнина
- •2.9.6. Определение кислоторастворимого лигнина уф-спектрофотометрическим методом при длине волны 280 нм
- •1 Хвойные лигнины, 2 лиственные лигнины; 3,4 лигнины однодольных растений
- •Примечания:
- •Глава 3 химические и физико-химические анализы технических целлюлоз
- •3.1. Волокнистые полуфабрикаты целлюлозно-бумажного производства и их анализ
- •3.1.1. Подготовка проб технических целлюлоз для анализа
- •3.1.2. Определение влажности
- •3.2. Определение примесей в технических целлюлозах
- •3.2.1. Определение содержания золы
- •3.2.2. Определение смол и жиров
- •3.2.3. Определение остаточного лигнина
- •3.2.4. Определение лигнина прямым методом
- •3.2.5. Определение жесткости целлюлозы по перманганатному числу
- •3.1. Навеска абсолютно сухой целлюлозы m, г, при известном содержании лигнина
- •32. Фактор пересчета g
- •3.3. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия d в зависимости от V, см3
- •3.4. Коэффициент пересчета на 50%-ный расход перманганата калия
- •3.5 Поправочный коэффициент f
- •3.2.6. Определение остаточного лигнина в технических целлюлозах уф-спекрофотометрическим методом в кадоксене
- •3.2.7. Определение остаточных пентозанов
- •3.2.8. Определение пентозанов фотоколориметрическим методом
- •3.3. Определение карбонильных и карбоксильных групп в целлюлозе
- •3.3.1. Методы определения карбонильных и карбоксильных групп
- •3.3.2. Определение редуцирующей способности по медному числу
- •3.3.3. Определение альдегидных групп фотоколориметрическим методом по Саболксу
- •3.3.4. Определение карбонильных групп с борогидридом натрия
- •3.3.5. Определение карбоксильных групп с гидрокарбонатом натрия по Вильсон
- •3.3.6. Определение карбоксильных групп фотоколориметрическим методом по Веберу
- •3.4. Определение степени набухания целлюлозы в растворах щелочей и устойчивости целлюлозы к растворяющему действию щелочей
- •3.4.1. Методы определения степени набухания и растворимости технических целлюлоз в растворах гидроксида натрия
- •3.4.2. Определение степени набухания целлюлозы в растворах гидроксида натрия
- •3.4.3. Определение содержания альфа-целлюлозы
- •3.4.4. Определение массовой доли целлюлозы, растворимой в 10 и 18%-ных растворах гидроксида натрия
- •3.5. Определение степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.1. Методы определения степени полимеризации (молекулярной массы) целлюлозы
- •3.5.2. Определение вязкости медно-аммиачного раствора целлюлозы
- •3.5.3. Определение средней степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом
- •3.5.4. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее медно-аммиачного раствора
- •3.5.5. Определение средней степени полимеризации целлюлозы по вязкости ее раствора в кадоксене
- •3.5.6. Определение средней степени полимеризации целлюлозы в жвнк
- •3.6. Определение неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.1. Методы определения неоднородности целлюлозы по молекулярной массе
- •3.6.2. Фракционирование целлюлозы методом последовательного осаждения из растворов в кадоксене
- •3.6.3. Фракционирование целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •3.6. Составление растворов фосфорной кислоты для фракционирования целлюлозы
- •Глава 4 математическая обработка результатов эксперимента
- •4.1. Химический анализ как метрологическая процедура
- •4.2. Математическая обработка данных
- •4.2. Значения q-критерия
- •4.3. План проверки воспроизводимости опытов
- •4.4. Значения критерия Кохрена
- •4.3. Проверка статистических гипотез
- •4.6. Значения критерия фишера
- •4.4. Графическое представление данных
- •4.8. Схема расчета rxy
- •4.4.1. Построение прямой методом наименьших квадратов
- •4.4.2. Построение прямой методом группировки
- •4.5. Графическое представление молекулярно-массового распределения целлюлозы
- •4.5.1. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте
- •4.9. Результаты фракционирования образца целлюлозы в фосфорной кислоте
- •4.5.2. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом последовательного осаждения
- •4.10. Результаты фракционирования образца ацетатной
- •4.5.3. Обработка результатов фракционирования целлюлозы методом суммирующего осаждения
- •4.6. Планирование факторных экспериментов
- •4.11. План проведения пфэ 23
- •Химический состав древесины хвойных и лиственных пород
- •Программа для расчета кинетических параметров термопревращений древесных препаратов
- •Список использованной литературы
- •Список рекомендуемой литературы
- •Оглавление
4.3. Проверка статистических гипотез
Статистическая гипотеза есть некоторое предположение относительно свойств совокупности, сделанное на основе выборки. Проверка гипотезы — это правило, по которому гипотеза прини- мается или отвергается.
Оценку значимости различия выборочных средних и (или средних арифметических значений) производят по t-кри- терию. Находят
s рассчитывают по формуле
где и — однородные выборочные дисперсии, f1 и f2 — число степеней свободы первой и второй выборки (f = n—1).
Задаются доверительной вероятностью вывода Р и по табл. 4.1 находят значение критерия Стьюдента для f = n1+n2—2. Если tP>t, то расхождение средних значений и можно считать значимым с надежностью вывода Р. Если tPt расхождение случайно.
Например, при анализе древесины сосны обыкновенной
(Pinus sylvestris), взятой но правилам отбора образцов и под- готовки проб для оценки лесонасаждения как сырьевой базы в Ленинградской области (индекс проб «л») и в Красноярском крае (индекс проб «к») определяли массовую долю лигнина сернокислотным методом. Полученные результаты сведены в табл. 4.5.
Вначале необходимо проверить, нет ли
грубых промахов,
допущенных
в процессе анализа. Кроме наблюдения
за выполне-
нием условий
анализа и измерения результата, следует
воспользоваться
расчетом по формуле (4.9), который показал,
что с .вероятностью P
= 0,95 «выскакивающих» значений нет.
Расчетом по формулам
(4.2) и (4.3) получили:
= 21,3% и
и
Выдвигаем нуль-гипотезу, что
и
являются оцен-
ками одного и того же
математического ожидания, т. е. мас-
совая
доля лигнина в древесине не зависит от
того, произраста-
ли ли модельные
деревья в Ленинградской области или в
Красноярском крае. Тогда tPt
и расхождение между средни-
ми
арифметическими является случайным.
Находим по фор-
мулам
(4.13) и (4.12)
По табл. 4.1. находим
значение критерия Стьюдента (при
f
= 6 + 6 — 2) t
= 2,23. Тогда tP
оказывается
больше t
таб-
личного
при P=0,95.
Это означает, что гипотезу о равен-
стве
и
необходимо отвергнуть. Следовательно
(поскольку
tP>t),
расхождение в значениях является
значимым с на-
дежностью
вывода 0,95. Из табл. 4.1 также следует, что
на-
дежность
вывода сохраняется и при P
= 0,99, т. е. из каждых 100 анализируемых
деревьев, произрастающих в Красноярском
4.5.
ОБРАБОТКА ДАННЫХ ПО ДОЛЕ ЛИГНИНА В
ДРЕВЕСИНЕ
|
|
|
|
|
|
20,7 |
+0,6 |
0,36 |
25,2 |
-0,6 |
0,36 |
21,4 |
-0,1 |
0,01 |
24,4 |
+0,3 |
0,06 |
21,7 |
-0,4 |
0,16 |
25,0 |
-0,3 |
0,09 |
21,1 |
+0,2 |
0,04 |
24,5 |
+0,2 |
0,04 |
22,0 |
-0,7 |
0,49 |
24,0 |
+0,7 |
0,49 |
21,9 |
+0,4 |
0,16 |
25,0 |
-0,3 |
0,09 |
=127,8 |
|
=1,22 |
=172,9 |
|
=1,16 |
крае, 99 деревьев будут в составе древесины иметь лигнина больше, чем соответственно деревья Ленинградской области, произрастающие в месте отбора образцов.
Подобным же образом было установлено достоверное расхождение при определении целлюлозы (39,6 или 44,1%), тогда как массовая доля золы оказалась одинаковой (0,20%).
Сопоставление экспериментальных данных возможно только тогда, когда их дисперсии являются однородными. В приве- денном примере однородность дисперсий не требовалась, по- скольку их оценки практически оказались одинаковыми. Во всех случаях дисперсии следует сравнивать по статистическому критерию. Таким критерием является критерий Фишера (F-критерий). Рассчитывают
В числителе записывается большее значение из двух срав- ниваемых оценок дисперсий. Расчетное значение сравнивают с табличным (табл. 4.6). Если FP<F, то с доверительной ве- роятностью 0,95 или 0,90 принимают, что выборочные дисперсии однородны. Этот прием используется для проверки гипотез о сравнительности экспериментальных результатов с точки зре- ния их воспроизводимости, о сходимости результатов анализа, о воспроизводимости результатов анализа на разных уровнях
