Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Учебник Основы аналитической химии.doc
Скачиваний:
74
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
16 Мб
Скачать
☆

Издательство ОмГу

644077, Г. Омск 77, пр. Мира, 55а

1 См., например, предисловие к учебнику Н.Я. Логинова, А.Г. Воскресенского, И.С. Солодкина «Аналитическая химия». 2-е изд. (М.: Просвещение, 1979. – 480 с.).

2 Эти вопросы более детально рассмотрены в статье В.И. Вершинина «Содержание и методическое обеспечение базового курса аналитической химии» (Журнал аналитической химии. – 2005. – Т. 60. – № 9. – С. 992–1003).

1 Единственное известное исключение – Архимед из Сиракуз, определивший содержание золота и серебра в царской короне по ее массе и объему.

1 Золотов Ю.А., Вершинин В.И. История и методология аналитической химии. – М.: Academia, 2007. – 464 с.

1 Понятие аналитического сигнала будет детально рассмотрено в главе 5.

1 Речь идет об «относительных процентах, когда за 100 % принимают результат анализа (см. главу 2).

1 Метрологи считают, что систематической погрешностью можно пренебречь, если   < 0,8 s. И, напротив, случайной погрешностью можно пренебречь, если   > 8 s. В данном случае это условие выполняется.

1 Поэтому в этом случае надо было записать отмеренный объем как 0,25 л или 2,5·102 мл, но не как «250 мл»!

1 Термодинамика и кинетика химических процессов детально изучаются в курсе физической химии.

1 Этот вопрос специально исследован одним из авторов настоящей книги. См.: Журнал аналитической химии. – 2003. – Т. 58. – № 11. – С. 1133.

1 Уравнения ЗДМ здесь и далее приведены в концентрационной форме, наиболее удобной для выбора условий проведения аналитических реакций. Константы равновесия в этих уравнениях являются концентрационными, хотя соответствующий индекс для краткости записи опущен.

1 Заметим, что в теории электролитической диссоциации для объяснения поведения солей потребовалась особая концепция гидролиза. А для объяснения основных свойств аммиака пришлось постулировать образование гидроксида аммония (NH4OH) и его последующую диссоциацию, хотя это соединение так и не было обнаружено в водных растворах аммиака.

1 Часто используют символ α без дополнительного индекса, но так обозначают и мольную долю, а эти характеристики не всегда совпадают.

1 Это верно для не слишком разбавленных растворов; сильное разбавление может несколько сместить равновесие за счет побочных процессов.

1 В действительности катион металла в водном растворе гидратирован, присутствует в виде аквакомплекса, и реакции комплексообразования с другими лигандами представляют собой реакции замещения молекул воды во внутренней координационной сфере.

1 Запоминать подобные громоздкие формулы незачем. Достаточно понять, как они выводятся. В случае необходимости любую такую формулу легко вывести самостоятельно.

1 В действительности разделение может быть осложнено соосаждением иона, образующего более растворимый осадок с осадителем, на осадке, который выпадает первым. Процессы соосаждения рассматриваются в разд. 4.2.

1 Равновесие между двумя формами редокс-пары обычно записывают как процесс восстановления; в записи состава редокс-пары на первое место ставят окисленную форму.

1 Сходство рисунков 3.4 и 3.8 не случайно. Здесь проявляется глубокая аналогия двух процессов – протолиза (перенос протонов) и окисления-восстанов- ления (перенос электронов).

1 Сходным образом реагирует с диметилглиоксимом катион Fe2+, присутствие которого в растворе пробы при открытии Ni2+ должно быть исключено (Fe2+ можно замаскировать, окисляя до Fe3+ пероксидом водорода).

1 Та же характеристика используется и в инструментальных методах, см. раздел 5.3. Но способы оценки Cmin в инструментальных и визуальных методах качественного анализа совершенно различны.

1 В инструментальных методах количественного анализа термин «селективность» используется в несколько ином смысле, см. раздел 5.3.

1 Поляризующее действие катиона характеризуют величинами Z/R или Z2/R, где Z – заряд, а R – радиус иона.

1 Не следует путать понятия «титр раствора» (масса R в каждом миллилитре титранта) и «титр по определяемому веществу» (масса Х, реагирующая с каждым миллилитром титранта)!

1 Эти формулы легко вывести самостоятельно. Запоминать их вовсе не обязательно! Ими удобно пользоваться для подбора индикаторов и в других случаях.

1 Заряды у частиц произвольного индикатора опущены.

1 Невозможно раздельное кислотно-основное титрование веществ, содержащих одно и то же основание ОН–, например, NaОН и КОН.

1 Если концентрацию титранта ЭДТА все же выражают как молярную концентрацию эквивалента, то этому веществу приписывают fэкв = ½, соответственно, С(ЭДТА) = ½С(½ЭДТА).

2 В сильнокислой среде существуют и катионные формы H5Y+ и H6Y2+, образующиеся за счет протонирования атомов азота в молекуле ЭДТА.

1 Формулы (4.45–4.48), собранные в табл. 4.20, не предназначены для запоминания. При решении расчетных задач их без особого труда можно самостоятельно вывести из уравнения Нернста.

1 Если число частиц окисленной и восстановленной форм в полуреакции различно (например, Cr2O72– / 2Cr3+), формула (4.49) неверна, а высота скачка зависит от концентрации.

1 Безындикаторное перманганатометрическое титрование возможно при условии, что бесцветны титруемый восстановитель и продукт его окисления.

1 Не следует смешивать такие вещества с индикаторами, используемыми в титриметрическом анализе!

1 Существуют и приборы, непосредственно измеряющие электропроводность.

1 Иногда это правило называют критерием Кайзера.

1 Термин «идентификация» нередко употребляют и в другом контексте, вне связи с надежностью.

1 Ту же процедуру проверки часто описывают по-другому: «получают спектр пробы и проверяют наличие в нем аналитических линий элемента Х».

1 Соответствующие процессы детально рассматриваются в курсе физической химии. Теория мембранных электродов была создана советским физико-химиком Б.П. Никольским в 1935–1937 гг.

1 Совпадение точки перегиба на кривой титрования с точкой эквивалентности наблюдается, если в ходе титрования протекает реакция, приводящая к 100‑процентному выходу продукта. В противном случае положение точки перегиба может несколько отличаться от положения т.экв, что приводит к небольшим систематическим погрешностям.

1 За свои исследования в области полярографии Я. Гейровский в 1959 г. был удостоен Нобелевской премии.

1 Для ускорения анализа часто используют фиксированное время электролиза, одно и то же для всех исследуемых растворов. При этом аналит выделяется не полностью. Это снижает чувствительность метода, но не искажает результаты анализа, так как электролиз эталонных растворов ведут таким же образом.

1 В дальнейшем для краткости любое электромагнитное излучение, относящееся к оптическому диапазону, мы будем называть светом, хотя, строго говоря, этот термин следует относить лишь к видимой области спектра.

1 В конце XX века появились способы получения спектров, основанные на явлении интерференции. Обработка интерферограмм с помощью сложных математических алгоритмов (преобразования Фурье) дает более информативные спектры, чем применение обычных монохроматоров.

1 При очень низких температурах (ниже 20 К) молекулярные спектры поглощения могут иметь квазилинейчатый характер.

1 За создание масс-спектрометрии и открытие с ее помощью изотопов Астон получил Нобелевскую премию.

1 Ту же величину часто называют по-другому (в хроматографии – коэффициентом Генри) и обозначают иными символами.

1 Иногда термин «экстрагент» используют для обозначения реагента, переводящего Х в экстрагируемое соединение, а растворители экстрагентами не называют. Но эти терминологические расхождения не принципиальны.

1 Кроме твердых ионитов, изредка используют и жидкие ионообменники.

1 Такие хроматограммы сейчас называют внутренними, отличая их от внешних, регистрируемых детектором.

1 За свои работы в области хроматографии А. Мартин получил в 1956 г. Нобелевскую премию.

1 В этом методе используют флюидное состояние вещества, промежуточное между жидким и газообразным.

1 Соответствующая математическая зависимость может быть передана одной из известных формул (Фрейндлиха, Лэнгмюра и т. п.), детально рассматриваемых в курсах физической и коллоидной химии.

1 Полезной аналогией может быть очевидное различие между спидометром, измеряющим мгновенную скорость автомобиля, и счетчиком километров, которые этот автомобиль проехал.

1 Это название объясняется глубокой аналогией хроматографического разделения с процессом ректификации смесей в ректификационных колоннах, имеющих множество сборников жидкости тарельчатой формы.

1 Подробнее см.: Золотов Ю.А., Вершинин В.И. История и методология аналитической химии. – М.: Изд. центр «Академия», 2007.

1 История хроматографического анализа изложена в главе 8.

1 Айметова Г.Я. // Химия в школе. – 2005. – № 5. – С. 19.

1 По материалам журналов Journal of Chemical Education. – 1993. – № 5. – Р. 395; Химия в школе. – 2002. – № 8. – С. 68.

2 Волков В.Н., Солодова Р.И., Волкова Л.А. // Химия в школе. – 2002. – № 1. – С. 57.

1 Астафуров В.И. Основы химического анализа. – М.: Просвещение, 1986.

2 Цобкало Ж.А., Мычко Д.И. // Химия в школе. – 2003. – № 8. – С. 65.

1 Факультативные занятия по химии в средней школе / Под ред. Д.А. Эпштейна. – М.: Просвещение, 1971.

1 Назаренко Н.Г., Ельчанинова Н.Ф. // Химия в школе. – 2001. – № 2. – С. 79.

1 Лучше всего они изложены в книге: Лурье Ю.Ю. Анализ природных вод. – М.: Химия, 1976.

29