- •Глава 1. Оптические методы анализа
- •1.1. Теоретические основы спектральных методов анализа
- •Природа электромагнитного излучения
- •Строение атома и происхождение атомных спектров
- •Области электромагнитного спектра
- •Строение молекул и происхождение молекулярных спектров
- •Классификация спектроскопических методов анализа
- •Оптические методы анализа
- •Наблюдение и регистрация спектроскопических сигналов
- •1.2. Молекулярно-абсорбционный анализ
- •Общая характеристика молекулярно-абсорбционного анализа.
- •Спектры поглощения
- •Методы, в которых используется немонохроматическое излучение
- •Колориметрия
- •Фотометрия
- •Методы, в которых используется монохроматическое излучение (спектрофотометрия)
- •Спектрофотометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра
- •Аппаратура методов абсорбционной спектроскопии
- •Способы определения концентрации
- •Специальные методы фотометрического анализа
- •Фотометрическое титрование
- •Фотометрический анализ многокомпонентных растворов
- •Определение больших концентраций веществ методом дифференциальной фотометрии
- •1.3. Нефелометрия и турбидиметрия
- •1.4. Атомно-эмиссионная спектроскопия
- •Емиссионная фотометрия пламени
- •Атомно-эмиссионный спектральный анализ с электротермическим возбуждением
- •1.5. Атомно-абсорбционный анализ
- •Принцип атомно-абсорбционной спектроскопии
- •Способы атомизации
- •Пламенные атомизаторы
- •Електротермические атомизаторы
- •Беспламенная атомизация
- •Источники излучения
- •Способы измерения концентрации
- •Атомно – абсорбционная пламенная спектрофотометрия
- •Рефрактометрия
- •Теоретические основы рефрактометрии
- •Аппаратура
- •Рефрактометры
- •1.7. Поляриметрия
- •Теоретические основы
- •Аппаратура
- •1.8. Люминесцентный анализ. Флуориметрия
- •Принцип люминесцентного анализа
- •Флуориметрия
- •Аппаратура
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 1 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 2. Электрохимические методы анализа
- •2.1. Потенциометрия
- •Суть потенциометрии
- •Электроды
- •Потенциометрическое титрования
- •Метод нейтрализации
- •Методы осаждения и комплексообразования
- •Метод окисления-восстановления
- •Установка для потенциометрических измерений
- •2.2. Кондуктометрия
- •Принцип кондуктометрии
- •Удельная электрическая проводимость
- •Эквивалентная электрическая проводимость
- •Применение кондуктометрических определений
- •Измерение электрической проводимости
- •2.3. Вольтамперометрия
- •Принцип вольтамперометрии
- •Электролиз с ртутным капельным электродом
- •Полярографическая волна
- •Полярографический фон
- •Полярографические максимумы
- •Влияние растворенного кислорода
- •Качественный полярографический анализ. Потенциал полуволны
- •Количественный полярографический анализ
- •Область применения ртутного капельного электрода
- •Твердые микроэлектроды
- •Амперометрическое титрование
- •Аппаратура в амперометрическом титровании
- •Ртутный капельный электрод; 2 - реостат; 3 - гальванометр;
- •2.4. Кулонометрия
- •Принцип кулонометрии
- •Классификация методов кулонометрии
- •Методы кулонометрии
- •Примеры определения веществ методом прямой кулонометрии
- •Кулонометрическое титрование
- •Примеры определения веществ методом кулонометрического титрования
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 2 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решенния расчетных задач
- •Глава 3. Хроматографические методы анализа
- •3.1. Теоретические основы хроматографии
- •3.2. Ионообменная хроматография
- •3.3. Молекулярно-адсорбционная хроматография
- •3.4. Распределительная и осадочная хроматография
- •Распределительная хроматография на бумаге
- •Распределительная хроматография в тонком слое сорбента
- •Осадочная хроматография
- •3.5. Высокоэффективная жидкостная хроматография
- •Особенности жидкостной хроматографии
- •Виды жидкостной хроматографии
- •3.6. Аппаратура хроматографических методов Хроматографическая колонка
- •Бумажная распределительная хроматография
- •Аппаратура для газовой хроматографии
- •3.7. Качественный и количественный анализ по хроматографическими методиками
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 3 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Глава 3
- •Положение полос поглощения в ик-области спектра
- •Нормальные (стандартные) окислительные потенциалы (е0) по отношению к потенциалу нормального водородного электрода при 250с
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
Расчетные задачи
1. В контрольно-аналитической лаборатории проводится количественное определение калия дихромата методом фотометрии. Определите концентрацию раствора калия дихромата, если оптическая плотность его равна 0,37, толщина слоя - 2 см. Молярный коэффициент поглощения вещества – 37 дм3∙моль-1∙см -1.
2. Определите величину молярного коэффициента поглощения раствора калия гексацианоферрата (II), если оптическая плотность его 0,002 моль/дм3 раствора равна 0,435, а толщина слоя - 2 см.
3. При измерении оптической плотности растворов лекарственного соединения на фотометре получены результаты:
-
λ, нм
420
470
530
560
610
63 0
680
А
0,32
0,46
0,58
0,69
0,52
0,44
0,20
Выберите длину волны, при которой необходимо проводить количественное определение вещества.
4. Коэффициент молярного поглощения комплекса Fe(SCN)2+ при 580 нм равняется 6000 дм3∙моль-1∙см-1. Рассчитайте оптическую плотность 3·10-5 моль/дм3 раствора комплекса, измеренную при 580 нм в кювете толщиной 2,0 см.
5. Рассчитайте коэффициент молярного поглощения раствора соли меди, если оптическая плотность раствора, содержащего 0,50 мг соли меди в 250 см3, при толщине поглощающего слоя l = 1 см равна 0,150.
6. Коэффициент молярного поглощения комплексного соединения алюминия с ализарином равна 1,6 · 104 дм3∙моль-1∙см-1 при λ= 485 нм. Какую кювету следует выбрать для фотометрических измерений, чтобы оптическая плотность раствора была не менее 0,3 при содержании алюминия 10-5 моль/дм3 в растворе, который фотометрируют?
7. Рассчитайте коэффициент молярного поглощения комплекса меди с 2,2 - оксихинолином при λ = 546 нм, если оптическая плотность 2 ·10-5 М раствора этого соединения в кювете с l = 5 см равна 0,252.
8. Коэффициент молярного поглощения комплекса свинца с дитизоном при λ = 485 нм равен 6,8 ·104 дм3∙моль-1∙см-1, ему равна оптическая плотность раствора, содержащего 3 мкг РbО2 в 5 см3 при измерении в 1-сантиметровой кювете?
9. Коэффициент молярного поглощения комплекса феррума с сульфосалициловой кислотой при λ = 416 нм равен 4500 дм3∙моль-1∙см-1. Определите, какую навеску Fe2(SO4 )3· 9Н2О необходимо растворить в 50 см3, чтобы из 5 см3 этого раствора после соответствующей обработки и разведения до 25 см3 был получен окрашенный раствор, оптическая плотность которого в кювете с толщиной слоя l = 1 см равнялась бы 1,2.
10. Рассчитайте концентрацию раствора, содержащего Fe3+, по следующим данным и условиями фотометрического определения. К 1 мл раствора добавлен ацетон, раствор роданида аммония и вода до 100 мл. Фотометрирование проводилось в кювете на 2 см. Оптическая плотность окрашенного раствора равна 0,75. Молярный коэффициент поглощения при данных условиях равен 14000 дм3∙моль-1∙см-1.
11. При определении цинка в лекарственном сырье методом сравнения взяли навеску лекарственного сырья массой 1,0 г, растворили в кислоте и перенесли в мерную колбу вместимостью 100 см3. Атомное поглощение этого раствора при 213,9 нм составляет 6,0 делений на шкале прибора. Стандартный раствор цинка с концентрацией 0,6 мкг Zn в 1 см3 дает показания по шкале 11,5 делений. Определите массовую долю цинка в лекарственном сырье.
12. При определении магния методом сравнения взяли навеску лекарственного вещества массой 0,3 г, растворили в смеси кислот и перенесли в мерную колбу вместимостью 250 см3. Перед измерением атомного поглощения магния 5 см3 проби развели до 200 см3. Интенсивность поглощения этого раствора при 285,2 нм составила 42 единицы шкалы. Поглощение стандартного раствора магния с концентрацией 1,5 мкг Mg в 1 см3 составляет 55 делений шкалы. Определите массовую долю магния в лекарственном веществе.
13. При определении примеси марганца в лекарственной субстанции методом сравнения навеску массой 0,2 г растворили в смеси кислот и перенесли в мерную колбу вместимостью 500 см3. Интенсивность атомного поглощения этого раствора при 279,5 нм равен 20 делений шкалы. Атомное поглощение стандартного раствора марганца с концентрацией 6 мкг в 1 см3 составляет 30 делений. Определите массовую долю марганца в лекарственной субстанции.
14. Для определения кальция в воздухе фармацевтического завода была отобрана проба воздуха объемом 100 дм3. Воздух был пропущен через кислотную ловушку. В результате был получен анализируемый раствор объемом 500 см3. Для определения кальция использовали эмиссионную фотометрию пламени, метод сравнения. Интенсивность излучения стандартного раствора кальция с концентрацией 50 мг/дм3 составило 16 единиц. Интенсивность излучения анализируемого раствора оказалась равной 35 единиц. Определите концентрацию кальция в мг 1 дм3 воздуха.
15. Для определения натрия в растворе лекарственного вещества взяли пробу 500 см3, затем ее выпарили до 100 см3 и определили натрий методом сравнения с помощью эмиссионной фотометрии. Интенсивность стандартного раствора натрия с концентрацией 10 мг/дм3 равнялась 25 единицам по шкале прибора. Интенсивность анализируемого раствора оказалась равной 10 единицам. Определить концентрацию натрия в растворе лекарственного вещества в мг/дм3.
16. Определите концентрацию KI (%), если показатель преломления раствора n = 1,3650, а показатель преломления растворителя равен 1,3330 (F = 0,00130).
17. Определите концентрацию раствора аскорбиновой кислоты (%), если известно, что показатель преломления данного раствора равен 1,3346, F = 0,00160, а показатель преломления растворителя равен 1,3330.
18. Рефрактометрическим методом необходимо определить содержание глюкозы в смеси: глюкоза, NaBr, аскорбиновая кислота. Показатель преломления воды равен 1,3330, а анализируемого раствора 1,3437. Содержание NaBr и аскорбиновой кислоты нашли другими методами, которое равняется 1,98% и 1,02% соответственно. Фактор показателя преломления NaBr равен 0,00134, аскорбиновой кислоты - 0,00160, глюкозы - 0,00142. Найдите массовую долю глюкозы в растворе, взятом для анализа.
19. Определите концентрацию раствора глюкозы (%), если известно, что показатель преломления данного раствора равен 1,3557, F = 0,00142, а показатель преломления растворителя равен 1,3330.
20. Определите концентрацию раствора глюкозы, если угол вращения α для этого раствора при поляриметрическом определении равен + 7,05о, толщина слоя - 1 дм, а удельное вращение глюкозы + 53,1о.
21. Определите удельное вращение глюкозы, если известно, что угол вращения поляризованного луча равен + 18,60о при измерении в кювете длиной 1 дм. Концентрация раствора равна 35,00%.
22. При определении ванадия методом добавок навеску вещества m растворили и довели объем до 50,0 мл. Затем аликвоты раствора по 20,0 мл отобрали в 2 мерные колбы на 50 мл. В одну из них добавили навеску соли ванадия, содержащую 0,0030 г ванадия. В обе колбы добавили перекись водорода и объемы довели до метки. Рассчитайте содержание ванадия в веществе, если при фотометрировании растворов получили следующие результаты:
Варианты |
I |
II |
III |
IV |
m, г |
0,5000 |
0,7468 |
0,9580 |
0,6572 |
Аx |
0,20 |
0,25 |
0,28 |
0,23 |
Аx+ст |
0,48 |
0,50 |
0,48 |
0,49 |
23. При определении титана методом добавок навеску образца m растворили и довели объем до 50,0 мл. Затем аликвоты раствора по 20,0 мл отобрали в 2 мерные колбы по 50 мл. В одну из них добавили навеску соли титана, содержащую 0,0010 г титана. В обе колбы добавили перекись водорода и объемы довели до метки. Рассчитайте содержание титана в образце, если при фотометрировании растворов получили результаты:
Варианты |
I |
II |
III |
IV |
m, г |
0,5000 |
0,4828 |
0,4600 |
0,6150 |
Аx |
0,22 |
0,19 |
0,20 |
0,25 |
Аx+ст |
0,44 |
0,39 |
0,42 |
0,45 |
24. Для люминесцентного определения рибофлавина (витамина В2) в пищевом продукте методом добавок 0,2000 г продукта растворили и после соответствующей обработки измерили интенсивность люминесценции полученного раствора. Она оказалась 0,30. После добавления стандартного раствора, содержащего m (мкг) витамина В2, интенсивность люминесценции увеличилось до Іх+ст
Варианты |
I |
II |
III |
IV |
V |
m, мкг |
17 |
33 |
50 |
26 |
40 |
Іх+ст |
0,50 |
0,70 |
0,90 |
0,60 |
0,80 |
Определите содержание витамина В2 в продукте, если интенсивность люминесценции холостого раствора І0 = 0,05*.
Формула для расчета результатов люминесцентного анализа по методу добавок имеет вид:
х = (аст (Іх – І0)·10 - 4) / (Іх+ст – Іх) m %,
где х – содержание определяемого вещества, %; аст – добавка определяемого вещества, мкг; Іх, Іст и І0 – интенсивность люминесценции исследуемого раствора, того же раствора с добавкой стандарта и холостого раствора соответственно; m - навеска анализируемого образца, г.
