- •Глава 1. Оптические методы анализа
- •1.1. Теоретические основы спектральных методов анализа
- •Природа электромагнитного излучения
- •Строение атома и происхождение атомных спектров
- •Области электромагнитного спектра
- •Строение молекул и происхождение молекулярных спектров
- •Классификация спектроскопических методов анализа
- •Оптические методы анализа
- •Наблюдение и регистрация спектроскопических сигналов
- •1.2. Молекулярно-абсорбционный анализ
- •Общая характеристика молекулярно-абсорбционного анализа.
- •Спектры поглощения
- •Методы, в которых используется немонохроматическое излучение
- •Колориметрия
- •Фотометрия
- •Методы, в которых используется монохроматическое излучение (спектрофотометрия)
- •Спектрофотометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра
- •Аппаратура методов абсорбционной спектроскопии
- •Способы определения концентрации
- •Специальные методы фотометрического анализа
- •Фотометрическое титрование
- •Фотометрический анализ многокомпонентных растворов
- •Определение больших концентраций веществ методом дифференциальной фотометрии
- •1.3. Нефелометрия и турбидиметрия
- •1.4. Атомно-эмиссионная спектроскопия
- •Емиссионная фотометрия пламени
- •Атомно-эмиссионный спектральный анализ с электротермическим возбуждением
- •1.5. Атомно-абсорбционный анализ
- •Принцип атомно-абсорбционной спектроскопии
- •Способы атомизации
- •Пламенные атомизаторы
- •Електротермические атомизаторы
- •Беспламенная атомизация
- •Источники излучения
- •Способы измерения концентрации
- •Атомно – абсорбционная пламенная спектрофотометрия
- •Рефрактометрия
- •Теоретические основы рефрактометрии
- •Аппаратура
- •Рефрактометры
- •1.7. Поляриметрия
- •Теоретические основы
- •Аппаратура
- •1.8. Люминесцентный анализ. Флуориметрия
- •Принцип люминесцентного анализа
- •Флуориметрия
- •Аппаратура
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 1 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 2. Электрохимические методы анализа
- •2.1. Потенциометрия
- •Суть потенциометрии
- •Электроды
- •Потенциометрическое титрования
- •Метод нейтрализации
- •Методы осаждения и комплексообразования
- •Метод окисления-восстановления
- •Установка для потенциометрических измерений
- •2.2. Кондуктометрия
- •Принцип кондуктометрии
- •Удельная электрическая проводимость
- •Эквивалентная электрическая проводимость
- •Применение кондуктометрических определений
- •Измерение электрической проводимости
- •2.3. Вольтамперометрия
- •Принцип вольтамперометрии
- •Электролиз с ртутным капельным электродом
- •Полярографическая волна
- •Полярографический фон
- •Полярографические максимумы
- •Влияние растворенного кислорода
- •Качественный полярографический анализ. Потенциал полуволны
- •Количественный полярографический анализ
- •Область применения ртутного капельного электрода
- •Твердые микроэлектроды
- •Амперометрическое титрование
- •Аппаратура в амперометрическом титровании
- •Ртутный капельный электрод; 2 - реостат; 3 - гальванометр;
- •2.4. Кулонометрия
- •Принцип кулонометрии
- •Классификация методов кулонометрии
- •Методы кулонометрии
- •Примеры определения веществ методом прямой кулонометрии
- •Кулонометрическое титрование
- •Примеры определения веществ методом кулонометрического титрования
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 2 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решенния расчетных задач
- •Глава 3. Хроматографические методы анализа
- •3.1. Теоретические основы хроматографии
- •3.2. Ионообменная хроматография
- •3.3. Молекулярно-адсорбционная хроматография
- •3.4. Распределительная и осадочная хроматография
- •Распределительная хроматография на бумаге
- •Распределительная хроматография в тонком слое сорбента
- •Осадочная хроматография
- •3.5. Высокоэффективная жидкостная хроматография
- •Особенности жидкостной хроматографии
- •Виды жидкостной хроматографии
- •3.6. Аппаратура хроматографических методов Хроматографическая колонка
- •Бумажная распределительная хроматография
- •Аппаратура для газовой хроматографии
- •3.7. Качественный и количественный анализ по хроматографическими методиками
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 3 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Глава 3
- •Положение полос поглощения в ик-области спектра
- •Нормальные (стандартные) окислительные потенциалы (е0) по отношению к потенциалу нормального водородного электрода при 250с
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
Осадочная хроматография
В осадочной хроматографии для разделения веществ используют разную растворимость осадков. Колонки осадочной хроматографии содержат смеси носителя и осадителя. В качестве носителя применяют высокодисперсные вещества, обеспечивающие хорошую фильтруемость раствора, индифферентные к осадителю и хроматографируемому раствору. Осадителями служат вещества, которые способны реагировать с анализируемым раствором с образованием осадков разной растворимости. Носитель механически растирают с осадителем, затем пропитывают раствором осадителя и высушивают или пропитывают раствором осадителя, не высушивая.
Если через полученную колонку пропускать смесь двух веществ АХ и ВХ, которые реагируют с осадителем МZ, образуя осадки АZ и ВZ, то процесс можно выразить так: МZ + АХ = ↓АZ + МХ
МZ + ВХ = ↓ВZ + МХ
Отношение концентраций катионов А+ и В+ в насыщенном растворе равен отношению произведения растворимости образующихся осадков:
[А+] / [В+] = ПРAZ / ПРВZ.
Если соль ВZ менее растворима, чем соль АZ, то она будет выпадать в осадок до тех пор, пока отношение концентраций ионов А+ и В+ в растворе не станет равным отношению произведений растворимости обеих солей. В верхней зоне откладывается менее растворимый осадок, в нижней зоне находится более растворимый осадок.
В полученной осадочной хроматограмме часто наблюдаются вторичные процессы, такие, как перемещение осадков, расщепление их зон на отдельные кольца, образование других соединений вследствие комплексообразования; зоны осадка могут быть разделены зоной чистого носителя. При промывке осадочной хроматограммы растворителем ионы отдельных зон могут быть последовательно вымыты из колонки. Один или несколько компонентов из смеси можно выделить, применяя растворитель, который хорошо растворяет одни осадки но не растворяет другие.
Носители для осадочной хроматографии - силикагель, оксид алюминия, гидроксид алюминия, сульфат бария, крахмал, песок и др. Целесообразность применения того или иного носителя в каждом отдельном случае зависит от характера разделяемых веществ.
В качестве осадителя применяют реагенты, образующие малорастворимые осадки. Например, для разделения анионов можно использовать в качестве осадителя соль аргентума Ag2SO4. При пропускании через колонку раствора, содержащего ионы Cl- и CrO42-, выпадут осадки: белый AgCl в верхней зоне и оранжевый Ag2CrO4 в нижней зоне.
По растворимости малорастворимые осадки можно разместить в ряд, который позволит выбрать осадитель для разделения катионов. Например, ряд гидроксидов:
Cd (OH)2> Mn (OH)2> Ni (OH)2> Zn (OH)2> Pb (OH)2> Co (OH)2
Осадителем служит гидроксид алюминия. Ряд сульфидов:
MnS> FeS> ZnS> NiS> CoS> PbS> CdS> CuS
Осадитель - сульфид аммония или натрия.
Осадочную хроматографию используют для маркировки сплавов. Растворяют стружку анализируемого сплава. Раствор пропускают через колонку. Полученную хроматограмму сплава сравнивают с хроматограммой стандартных сплавов. Каждый сплав дает свою характерную хроматограмму.