- •Глава 1. Оптические методы анализа
- •1.1. Теоретические основы спектральных методов анализа
- •Природа электромагнитного излучения
- •Строение атома и происхождение атомных спектров
- •Области электромагнитного спектра
- •Строение молекул и происхождение молекулярных спектров
- •Классификация спектроскопических методов анализа
- •Оптические методы анализа
- •Наблюдение и регистрация спектроскопических сигналов
- •1.2. Молекулярно-абсорбционный анализ
- •Общая характеристика молекулярно-абсорбционного анализа.
- •Спектры поглощения
- •Методы, в которых используется немонохроматическое излучение
- •Колориметрия
- •Фотометрия
- •Методы, в которых используется монохроматическое излучение (спектрофотометрия)
- •Спектрофотометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра
- •Аппаратура методов абсорбционной спектроскопии
- •Способы определения концентрации
- •Специальные методы фотометрического анализа
- •Фотометрическое титрование
- •Фотометрический анализ многокомпонентных растворов
- •Определение больших концентраций веществ методом дифференциальной фотометрии
- •1.3. Нефелометрия и турбидиметрия
- •1.4. Атомно-эмиссионная спектроскопия
- •Емиссионная фотометрия пламени
- •Атомно-эмиссионный спектральный анализ с электротермическим возбуждением
- •1.5. Атомно-абсорбционный анализ
- •Принцип атомно-абсорбционной спектроскопии
- •Способы атомизации
- •Пламенные атомизаторы
- •Електротермические атомизаторы
- •Беспламенная атомизация
- •Источники излучения
- •Способы измерения концентрации
- •Атомно – абсорбционная пламенная спектрофотометрия
- •Рефрактометрия
- •Теоретические основы рефрактометрии
- •Аппаратура
- •Рефрактометры
- •1.7. Поляриметрия
- •Теоретические основы
- •Аппаратура
- •1.8. Люминесцентный анализ. Флуориметрия
- •Принцип люминесцентного анализа
- •Флуориметрия
- •Аппаратура
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 1 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 2. Электрохимические методы анализа
- •2.1. Потенциометрия
- •Суть потенциометрии
- •Электроды
- •Потенциометрическое титрования
- •Метод нейтрализации
- •Методы осаждения и комплексообразования
- •Метод окисления-восстановления
- •Установка для потенциометрических измерений
- •2.2. Кондуктометрия
- •Принцип кондуктометрии
- •Удельная электрическая проводимость
- •Эквивалентная электрическая проводимость
- •Применение кондуктометрических определений
- •Измерение электрической проводимости
- •2.3. Вольтамперометрия
- •Принцип вольтамперометрии
- •Электролиз с ртутным капельным электродом
- •Полярографическая волна
- •Полярографический фон
- •Полярографические максимумы
- •Влияние растворенного кислорода
- •Качественный полярографический анализ. Потенциал полуволны
- •Количественный полярографический анализ
- •Область применения ртутного капельного электрода
- •Твердые микроэлектроды
- •Амперометрическое титрование
- •Аппаратура в амперометрическом титровании
- •Ртутный капельный электрод; 2 - реостат; 3 - гальванометр;
- •2.4. Кулонометрия
- •Принцип кулонометрии
- •Классификация методов кулонометрии
- •Методы кулонометрии
- •Примеры определения веществ методом прямой кулонометрии
- •Кулонометрическое титрование
- •Примеры определения веществ методом кулонометрического титрования
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 2 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решенния расчетных задач
- •Глава 3. Хроматографические методы анализа
- •3.1. Теоретические основы хроматографии
- •3.2. Ионообменная хроматография
- •3.3. Молекулярно-адсорбционная хроматография
- •3.4. Распределительная и осадочная хроматография
- •Распределительная хроматография на бумаге
- •Распределительная хроматография в тонком слое сорбента
- •Осадочная хроматография
- •3.5. Высокоэффективная жидкостная хроматография
- •Особенности жидкостной хроматографии
- •Виды жидкостной хроматографии
- •3.6. Аппаратура хроматографических методов Хроматографическая колонка
- •Бумажная распределительная хроматография
- •Аппаратура для газовой хроматографии
- •3.7. Качественный и количественный анализ по хроматографическими методиками
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 3 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Глава 3
- •Положение полос поглощения в ик-области спектра
- •Нормальные (стандартные) окислительные потенциалы (е0) по отношению к потенциалу нормального водородного электрода при 250с
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
Расчетные задачи
1. Из мерной колбы, которая имеет объем 99,84 см3 и содержит смесь соляной и уксусной кислот, отобрали аликвотную часть объемом 20 см3 и оттитровали потенциометрическим методом 0,1012М раствором NaOH. На кривой потенциометрического титрования наблюдали два скачка потенциала при V1 = 18,96 см3 и V2 = 21,83 см3. Найдите содержание кислот (г/100 см3) в мерной колбе.
2. В лаборатории по контролю качества лекарственных средств проводится количественное определение содержания NaCl методом аргентометрии с потенциометрическим определением точки эквивалентности. В ячейку для потенциометрического титрования поместили 15 см3 раствора NaCl и оттитровали его 0,1012 М раствором AgNO3. Результаты титрования представлены в таблице:
V AgNO3 (см3) |
19 |
20 |
20,1 |
20,2 |
20,3 |
20,4 |
20,5 |
20,6 |
20,7 |
21,0 |
21,5 |
22 |
23 |
Э.д.с. мВ |
106 |
175 |
180 |
192 |
222 |
290 |
306 |
315 |
322 |
334 |
350 |
362 |
370 |
Постройте интегральную и дифференциальную кривые титрования.
3. Рассчитайте, как изменится э.д.с. цепи с калийселективным электродом при условии, если концентрация иона калия изменится на 1%. При расчетах коэффициент активности калия принять равным единице.
4. В контрольно-аналитической лаборатории проводится исследование раствора хлорида натрия на содержание хлорид-ионов методом прямой потенциометрии. Рассчитайте активность хлорид-ионов в растворе, если э.д.с. цепи с хлоридселективним электродом равна - 0,156 В, а в растворе с активностью хлорид-ионов 0,010 М э.д.с. этой же цепи равна - 0,104 В.
5. В лабораторию на анализ поступило лекарственное вещество, для контроля качества которого в фармакопее предусмотрено определение рН его раствора. После проведения исследования провизор установил, что э.д.с. раствора лекарственного вещества составляет 0,0710 В. Известно, что э.д.с. потенциометрической ячейки со стеклянным электродом в растворе с рН = 4,01 равна 0,2094 В. Рассчитайте рН раствора лекарственного вещества.
6. Электрическое сопротивление кондуктометрической ячейки с 0,1000 М раствором KCl составляет 14,86 Ом. Определите постоянную этой кондуктометрической ячейки (t = 25оC).
7. В лаборатории необходимо установить количественное содержание катионов магния в лекарственном сырье. Для этого в ячейку для кондуктометрического титрования помещают 0,5082 г образца сырья, содержащего MgSO4, добавляют 50 см3 воды и титруют 0,1008 М раствором BaCl2. Данные титрования приведены в таблице:
V BaCl2 (см3) |
15,00 |
16,00 |
17,00 |
18,00 |
19,00 |
20,00 |
21,00 |
22,00 |
23,00 |
24,00 |
Показания прибора |
80,0 |
81,0 |
79,3 |
80,4 |
81,2 |
80,0 |
71,3 |
58,2 |
43,2 |
29,1 |
Постройте кривую титрования и определите массовую процентную долю MgSO4 в навеске.
8. Исходный раствор формиатной кислоты с концентрацией 0,1025 моль/дм3 развели вдвое. Определите, во сколько раз при этом изменится удельная электропроводность раствора кислоты.
9. Содержание кадмия в растворе анализировали полярографически методом стандартных добавок. 20,00 см3 исходного раствора поместили в полярографическую ячейку и при полярографировании его определили величину диффузионного тока, равную 1,86 мкА. После введения в ту же ячейку добавки 5,00 см3 стандартного раствора 2,15∙10-3 моль/дм3 кадмия диффузионный ток стал равным 5,27 мкА. Рассчитайте концентрацію ионов кадмия в исходном растворе.
10. Провизору необходимо определить количественное содержание ионов хрома в растворе полярографически методом стандартных добавок. Высота полярографической волны стандартного раствора с концентрацией 1,0∙10-3 моль/дм3 равна 56 мм, а высота полярографической волны анализируемого раствора равна 62 мм. Рассчитайте концентрацию хрома в исходном растворе.
11. Масса капли ртути, вытекающей из капельного электрода за 60 с, составляет 0,102 г. Время жизни 10 капель равна 44,6 с. Диффузионный ток такого электрода в стандартном растворе свинца с концентрацией 1,0•10-3 моль/дм3 равен 9,12 мкА. Рассчитайте концентрацию ионов свинца в растворе, если величина диффузионного тока составляет 17,24 мкА.
12. Рассчитайте потенциал стеклянного электрода в растворе при рН = 5,0 по отношению к хлорсеребряному электроду. Е0 стеклянного электрода при 20оС равна + 358 мВ, Е0 хлорсеребряного электрода (насыщенного KCl) при той же температуре + 201 мВ.
13. Рассчитайте потенциал стеклянного электрода в растворе рН = 5,3 (при 20оС) по отношению к хлорсеребряному электроду, если при рН = 3,38 потенциал этого электрода по отношению к хлорсеребряному электроду равен - 33 мВ.
14. Рассчитайте удельную электропроводность 0,01 М раствора KCl.
15. Рассчитайте сопротивление 0,001 М раствора KCl между электродами 0,4 см2 на расстоянии 1 см.
16. Рассчитайте кривую кондуктометрического титрования 50 мл 0,01 М раствора HCl 0,1М раствором NaOH. Степень диссоциации во всех случаях принять равную 0,90. Константа ячейки 0,4 см-1.
17. Рассчитать кривую кондуктометрического титрования 50,0 мл 0,01 М раствора CH3COOH 0,10 М раствором NaOH. Константа ячейки 0,4 см-1.
18. Рассчитайте кривую титрования 50 мл 0,01 М раствора HCl 0,1 М раствором NH4OH.
19. Рассчитайте концентрацию раствора HCl, если при титровании 50 мл этого раствора 0,01 М раствором NaOH были получены данные:
V (см3) |
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
R (Ом) |
664 |
915 |
1490 |
1580 |
1010 |
740 |
20. Кулонометрическое титрование Cr2O72- в сульфатнокислом растворе электрогенерированными ионами Fe2+ при силе тока 20,0 мА закончилось за 250 с (точка завершения титрования определялась по изменению потенциала индикаторного электрода). Сколько хрома (в виде Cr2O72-) находится в растворе?
21. Кулонометрическое титрование Се4+ в 0,1 М растворе Fe3+ электрогенерированными ионами Fe2+ (в сернокислой среде в инертной атмосфере) при силе тока 25,2 мА закончилось через 200 с. Сколько Се4+ в растворе?
22. Рассчитайте потенциал полуволны для Cd2+ (на фоне 0,1 М NH4Cl) по отношению к водородному электроду, если потенциал полуволны, измеренный по отношению к насыщенному каломельному электроду равен - 0,60 В.
23. Рассчитать потенциал полуволны для раствора Cd2+ в 0,005 М растворе (NH4)2C2O4, если при отсутствии (NH4)2C2O4 потенциал полуволны равен - 0,60 В. Константа нестойкости Кн [Cd (C2O4)2] 2- = 4,2 • 10-6.
