- •Глава 1. Оптические методы анализа
- •1.1. Теоретические основы спектральных методов анализа
- •Природа электромагнитного излучения
- •Строение атома и происхождение атомных спектров
- •Области электромагнитного спектра
- •Строение молекул и происхождение молекулярных спектров
- •Классификация спектроскопических методов анализа
- •Оптические методы анализа
- •Наблюдение и регистрация спектроскопических сигналов
- •1.2. Молекулярно-абсорбционный анализ
- •Общая характеристика молекулярно-абсорбционного анализа.
- •Спектры поглощения
- •Методы, в которых используется немонохроматическое излучение
- •Колориметрия
- •Фотометрия
- •Методы, в которых используется монохроматическое излучение (спектрофотометрия)
- •Спектрофотометрия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра
- •Аппаратура методов абсорбционной спектроскопии
- •Способы определения концентрации
- •Специальные методы фотометрического анализа
- •Фотометрическое титрование
- •Фотометрический анализ многокомпонентных растворов
- •Определение больших концентраций веществ методом дифференциальной фотометрии
- •1.3. Нефелометрия и турбидиметрия
- •1.4. Атомно-эмиссионная спектроскопия
- •Емиссионная фотометрия пламени
- •Атомно-эмиссионный спектральный анализ с электротермическим возбуждением
- •1.5. Атомно-абсорбционный анализ
- •Принцип атомно-абсорбционной спектроскопии
- •Способы атомизации
- •Пламенные атомизаторы
- •Електротермические атомизаторы
- •Беспламенная атомизация
- •Источники излучения
- •Способы измерения концентрации
- •Атомно – абсорбционная пламенная спектрофотометрия
- •Рефрактометрия
- •Теоретические основы рефрактометрии
- •Аппаратура
- •Рефрактометры
- •1.7. Поляриметрия
- •Теоретические основы
- •Аппаратура
- •1.8. Люминесцентный анализ. Флуориметрия
- •Принцип люминесцентного анализа
- •Флуориметрия
- •Аппаратура
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 1 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 2. Электрохимические методы анализа
- •2.1. Потенциометрия
- •Суть потенциометрии
- •Электроды
- •Потенциометрическое титрования
- •Метод нейтрализации
- •Методы осаждения и комплексообразования
- •Метод окисления-восстановления
- •Установка для потенциометрических измерений
- •2.2. Кондуктометрия
- •Принцип кондуктометрии
- •Удельная электрическая проводимость
- •Эквивалентная электрическая проводимость
- •Применение кондуктометрических определений
- •Измерение электрической проводимости
- •2.3. Вольтамперометрия
- •Принцип вольтамперометрии
- •Электролиз с ртутным капельным электродом
- •Полярографическая волна
- •Полярографический фон
- •Полярографические максимумы
- •Влияние растворенного кислорода
- •Качественный полярографический анализ. Потенциал полуволны
- •Количественный полярографический анализ
- •Область применения ртутного капельного электрода
- •Твердые микроэлектроды
- •Амперометрическое титрование
- •Аппаратура в амперометрическом титровании
- •Ртутный капельный электрод; 2 - реостат; 3 - гальванометр;
- •2.4. Кулонометрия
- •Принцип кулонометрии
- •Классификация методов кулонометрии
- •Методы кулонометрии
- •Примеры определения веществ методом прямой кулонометрии
- •Кулонометрическое титрование
- •Примеры определения веществ методом кулонометрического титрования
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 2 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решенния расчетных задач
- •Глава 3. Хроматографические методы анализа
- •3.1. Теоретические основы хроматографии
- •3.2. Ионообменная хроматография
- •3.3. Молекулярно-адсорбционная хроматография
- •3.4. Распределительная и осадочная хроматография
- •Распределительная хроматография на бумаге
- •Распределительная хроматография в тонком слое сорбента
- •Осадочная хроматография
- •3.5. Высокоэффективная жидкостная хроматография
- •Особенности жидкостной хроматографии
- •Виды жидкостной хроматографии
- •3.6. Аппаратура хроматографических методов Хроматографическая колонка
- •Бумажная распределительная хроматография
- •Аппаратура для газовой хроматографии
- •3.7. Качественный и количественный анализ по хроматографическими методиками
- •Вопросы, тестовые задания, задачи для самоконтроля к главе 3 Контрольные вопросы
- •Тестовые задания
- •Расчетные задачи
- •Эталоны решения расчетных задач
- •Глава 1
- •Глава 2
- •Глава 3
- •Положение полос поглощения в ик-области спектра
- •Нормальные (стандартные) окислительные потенциалы (е0) по отношению к потенциалу нормального водородного электрода при 250с
- •Основная литература
- •Дополнительная литература
Эталоны решения расчетных задач
1. Провизор проводит фотометрическое определение соединений меди с помощью реакции комплексообразования. Определите величину молярного коэффициента поглощения аммиачного комплекса меди (II), если оптическая плотность его раствора с концентрацией 0,005 моль / дм3 равна 0,545, толщина слоя - 3 см.
Решение.
Согласно основному закону светопоглощения оптическая плотность раствора равна:
А= ε∙L∙С, тогда ε = А /(L∙С).
Значит, ε =0,545/(3 ∙0,005)= 36,3 дм3∙моль-1∙см-1
ОТВЕТ: ε = 36,3 дм3∙моль-1∙см-1
2. Рассчитайте концентрацию Fe3+ в исследуемом растворе по следующим данным фотометрического определения его с сульфосалициловой кислотой. Стандартный раствор с концентрацией 2,00 мг/дм3 имел оптическую плотность 0,285; раствор с концентрацией 4,00 мг/дм3 - 0,56. Оптическая плотность исследуемого раствора равна 0,45. Толщина кюветы составляла 2 см. Рассчитайте молярный коэффициент поглощения окрашенных растворов, полученных при данных условиях.
Решение.
Определение концентрации Fe3+ проводили методом сравнения оптической плотности стандартного и исследуемого растворов. Воспользуемся формулой:
Сх = (Ах∙ С0)/А0
где Ах та А0 - оптическая плотность исследуемого и стандартного растворов соответственно; С0 - концентрация стандартного раствора;
Сх1= 2∙0,45/0,285 =3,16 мг/ дм3;
Сх2= 4∙0,45/ 0,56 =3,21 мг/ дм3;
Сх сред. = (Сх1 + Сх2)/2; Сх сред. =(3,16 +3,21)/2= З,18 мг/ дм3;
Расчитаем концентрацию Fe3+ в моль/дм3;. М(Fe)=55,84 г/моль, тогда С(Fe)=3,18∙10-3/55,84=0,000057 моль/ дм3.
Согласно основному закону светополглощения оптическая плотность раствора равна:
А= ε∙L∙С, тогда ε = А /(L∙С).
ε = 0,45/(0,000057∙2)= 3947 дм3∙моль-1∙см-1
ОТВЕТ: ε = 3947 дм3∙моль-1∙см-1
3. Коэффициент молярного поглощения КМnО4 при длине волны 546 нм равен 2420 дм3∙моль-1∙см-1. Оптическая плотность исследуемого раствора в кювете толщиной слоя 2 см равна 0,80. Чему рамен титр раствора T(KMnO4/Mn), г/см3?
Решение.
Согласно основному закону светополглощения оптическая плотность раствора равна:
А= ε∙L∙С, тогда C = А /(L∙ ε).
С(КМnО4) = 0,80/(2420 ∙ 2)= 1,65 ∙ 10-4 моль/дм3;
Т(KMnO4/Mn) = C(KMnO4) ∙ M(Mn) /1000,
где С(KMnO4) — молярна концентрация раствора, моль/дм3;
M(Mn) — молярна масса марганца, г/моль.
Тогда Т(KMnO4/Mn) = 1,65 ∙ 10-4 ∙ 54,94= 9,08 ∙ 10-6 г/см3,
ОТВЕТ: 9,08 ∙ 10-6 г/см3
4. При определении катионов магния с помощью атомной абсорбции методом стандартных добавок в две мерные колбы вместимостью 50 см3 прилили по 20 см3 анализируемого раствора и в одну из них - 5 см3 стандартного раствора магния с концентрацией 4 мкг Mg2+ в см3, после чего объемы растворов в мерных колбах довели до метки дистиллированной водой. Атомное поглощение этих растворов при 285,2 нм стало равняться 15 и 23 единиц соответственно. Определите концентрацию магния в анализируемом растворе (в мг/дм3) расчетным способом.
Решение.
Определение катионов магния проводили с помощью метода стандартных добавок. Значит, рассчитать концентрацию Mg2+ можно, воспользовавшись формулой:
Сх= Сст ∙ (Ах / (Ах+ ст. – Ах));
Согласно полученным данным Ах = 15; Ах+ ст. = 23; Сст = 20 мкг;
Сх= 20∙(15 (23 – 15)) = 37,5 мкг содержится в 20 см3 анализируемого раствора. Тогда содержание Mg2+ в 1 дм3 будет составлять (одновременно учитываем переход от мкг к мг):
С (Mg2+) = (Сх ∙ 10-3∙1000) / 20 = (37,5∙ 10-3∙1000) / 20 = 1,075 мг/дм3.
ОТВЕТ: 1,075 мг/дм3
5. Определите концентрацию KI (%), если показатель преломления раствора n = 1,3450, а показатель преломления растворителя равен 1,3330 (F = 0,00130).
Решение.
Зависимость показателя преломления от концентрации раствора имеет вид:
n = n0 – FC; тогда C = (n – n0) / F
Рассчитывают концентрацию KI в растворе следующим образом:
C(KI) = (1,3450 – 1,3330) / 0,00130 = 9,23%
ОТВЕТ: 9,23%
6. При определении ванадия с помощью фотометрии методом добавок навеску вещества 0,5036 г перевели в раствор и его объем довели до 50,0 мл. В две мерные колбы на 50 мл отобрали аликвоты раствора по 20,0 мл; к одной из этих колб добавили стандартный раствор, содержащий 0,003 г ванадия, затем в обе колбы - перекись водорода. Растворы в колбах довели до метки, профотометрировали и получили:Аx = 0,20 та Аx + ст = 0,48. Рассчитайте содержание ванадия в веществе.
Решение.
Находят концентрацию стандартного раствора ванадия (Сст) с учетом разведения:
Сст = mV(ст) / V = 0,003 / 50,0 = 6·10-5 г/мл,
где mV(ст) – количество ванадия в стандартном растворе, г;
V – объём раствора, мл.
Рассчитывают концентрацию ванадия в растворе (Сх):
Сх = Сст (Ax / (Ax + ст - Ax) = 6·10-5 (0,20 / (0,48 – 0,20)) = 4,28·10-5 г/мл.
Определяют количество ванадия в навеске с учетом разведения растворов:
mV = 4,28·10-5 ((50·50) / 20) = 5,35·10-3 г.
Процентное содержание ванадия в веществе равно:
(mV·100) / mвещества= (5,35·10-3·100) / 0,5036 = 1,06 %,
где mвещества – навеска вещества.
ОТВЕТ: 1,06 %.
