31.2. Получение и свойства фенолов

Лекарственные вещества, производные фенолов можно получить из природных источников и синтетическим путем. Источник получения фенола — каменноугольная смола. Фракцию смолы, кипящую при 170–210C, обрабатывают едкими щелочами. Фенолы превращаются при этом в феноксиды, переходя в водный раствор. Его отделяют, кипятят с кислотой и выделившиеся фенолы подвергают перегонке для получения фракции, кипящей при 180–200C. Чтобы очистить от примеси крезолов, после обработки хромовой смесью и кристаллизации выделяют фракцию с еще более узким температурным интервалом (178–182C), содержащую фенол.

Фенолы содержатся также в смолах (резорцин, пирокатехин), в эфирных маслах некоторых растений. Из эфирного масла чабреца, содержащего 25–50% фенолов, получают тимол. Тимол в эфирном масле находится в виде сложных эфиров. Их предварительно омыляют при нагревании со щелочью. Образовавшийся феноксид отделяют и подкисляют хлороводородной кислотой. Выделившийся тимол обезвоживают, подвергают фракционной кристаллизации, освобождая от примесей других фенолов, а затем очищают перекристаллизацией из этанола. Тимол может быть также получен из м-крезола, который ацилируют, конденсируют с ацетоном и гидрируют:

Исходный продукт синтеза фенолов — бензол. Пути превращения бензола в фенол и резорцин могут быть различными.

Сульфированием бензола, например, получают бензолсульфокислоту и м-бензолдисульфокислоту:

При сплавлении бензолсульфокислоты со щелочью и последующем действии кислотой получают фенол, а если м-бензолдисульфокислоту сплавляют с гидроксидом натрия при 270C и нейтрализуют хлороводородной кислотой, то резорцин:

Современный промышленный крупномасштабный метод синтеза одновременно фенола и ацетона основан на жидкофазном окислении изопропилбензола до гидропероксида изопропилбензола. Последний затем расщепляют действием серной кислоты:

Полученный резорцин или фенол извлекают органическими растворителями и очищают перегонкой в вакууме.

По физическим свойствам фенолы и их производные (табл. 31.1) — бесцветные или белые кристаллические вещества. Под влиянием света и кислорода воздуха фенол и резорцин легко окисляются и приобретают розовое окрашивание. Фенолы имеют характерный запах, который в большей степени проявляется у одноатомных фенолов (фенол, тимол) и в меньшей у двухатомных (резорцин). Лекарственные вещества отличаются друг от друга по температуре плавления (см. табл. 31.1). Одним из свойств тимола является его способность в холодной воде погружаться, а при повышении температуры до 45C плавиться и подниматься на поверхность. Тимол при растирании с камфорой, ментолом, хлоралгидратом образует жидкости (эвтектические смеси), летуч с водяным паром.

31.1. Свойства фенолов

Лекарственное вещество	Химическая структура	Описание
Phenolum purum — фенол чистый	оксибензол	Бесцветные, тонкие, длинные игольчатые кристаллы или кристаллическая масса своеобразного запаха. Т. кип. 178–182C; т. затверд. не ниже 39,5C
Phenolum purum liquedactum — фенол чистый жидкий		Бесцветная или розоватая маслянистая жидкость со своеобразным запахом. Плотность 1,064-1,070
Thymolum — тимол	2-изопропил-5-метилфенол	Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок с характерным запахом. Т. пл. 49–51C.
Resorcinum — резорцин	м-диоксибензол	Белый или со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок со слабым характерным запахом. Т. пл. 109–112C

Фенол растворим, резорцин очень легко растворим в воде, а тимол очень мало растворим в воде. В этаноле фенол, тимол, резорцин легко растворимы или очень легко растворимы. В эфире, жирных маслах, растворах едких щелочей легко растворимы фенол, тимол и резорцин. Резорцин очень мало растворим в хлороформе, тимол и фенол легко в нём растворимы.